高分子化學(xué)4（1）(活性聚合－1）(文件)
【正文】 BB type Iniferter： C CRR RRX Y( 1 ) R = H , X = Y = C N , O C 6 H 5 , O S i ( C H 3 ) 3( 2 ) R = O C H 3 , X = Y = C N( 3 ) R = H , X = H , Y = C 6 H 51 , 2 二 取 代 四 苯 基 乙 烷 衍 生 物 的 通 式C CCN CNnMCNC ( M)CNCn引發(fā) MMA為活性可控聚合， 而引發(fā) St為傳統(tǒng)自由基聚合。nR R nM R M R? ? ? ? ?聚合物兩端帶有引發(fā)劑碎片，增長反應(yīng)由單體插入 RR之間 。 增長自由基與鏈轉(zhuǎn)移劑之間的可逆鈍化轉(zhuǎn)移 .. trkn L n LP P R P R P???? ? ? ?? ??鏈轉(zhuǎn)移劑要有高的 Ktr, 如烷基碘化物，雙硫酯類。kt:鏈終止速率常數(shù) 。 可控自由基聚合的思路 Rp=kp[M.][M] Rt=2kt[M.]2 R t R p =2 k t [ M . ]k p [ M ].. .要使自由基聚合成為可控聚合，聚合反應(yīng)體系必須具有 低而穩(wěn)定的自由基濃度。 研究活性自由基聚合的意義 一系列適合不同單體的活性聚合反應(yīng)體系： 陰離子聚合，活性陽離子聚合，活性開環(huán)聚合，活性開環(huán)歧化聚合，基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合等。 100 200 300 Mn α% 活性聚合多次加料 (4) 聚合物具有活性末端，有再引發(fā)單體聚合的能力。 (1) 數(shù)均分子量決定于單體和引發(fā)劑的濃度比 ??][][
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