光催化降解小分子有機(jī)污染物甲醛的研究(文件)
【正文】 導(dǎo)電率來判斷 ?對(duì)于 n型，凡是使導(dǎo)電率增加的物質(zhì)為施主型雜質(zhì)，相反則為受主型雜質(zhì)。 ?C)高價(jià)離子取代晶格中的正離子。 ?C)向晶格摻入電負(fù)性大的間隙原子。 CO在 NiO上催化氧化反應(yīng)機(jī)理 （ 1） Ni 2+ +1/2O2→ +Ni 3+ O 吸 （ 2） O 吸 +Ni 3++CO（ g） →CO 2（ 吸） +Ni 2+ （ 3） CO2（ 吸） →CO 2（ g） 總式： CO+1/2O2 →CO 2 RC H 2C H 3RC H 2C H 2H+ + + RC HC H 2C H 2 = C H RH H+ H 2+ 烴類在半導(dǎo)體型催化劑上的脫氫過程 過渡金屬氧化物催化特點(diǎn) ?半導(dǎo)體對(duì)催化性能的影響 ?N型有利于加氫還原， P型有利于氧化。 金屬催化劑與氧化物催化劑催化特點(diǎn) ?部分氧化對(duì)于 CC鍵斷裂的催化過程，反應(yīng)的關(guān)鍵是氧的活化，表面物種為親電子的 O2和 O對(duì)于無 CC斷裂的主要采用 O2晶格氧。抗中毒方面相對(duì)金屬而言要好一些，同時(shí)熔點(diǎn)高耐熱性強(qiáng)。 ?CO氧化用 N型半導(dǎo)體 ZnO加入 Li， CO氧化活化能增加，加入 Al3+活化能減小。 ?O2形成在不易吸附氧的具有鹽特征的氧化物上，氧與最高氧化態(tài)的金屬離子形成確定結(jié)構(gòu)。而 O2是親核試劑是通過親核插入到反應(yīng)物中缺電處的。成對(duì)能 P與分離能△之間存在以下關(guān)系。對(duì)于 d1， d2， d3， d9和 d10這種影響是一致的，只有一種穩(wěn)定的分布。 ? 這種由于中心離子（或原子） d軌道的分離，給予氧化物（絡(luò)合物）額外的穩(wěn)定能，稱這種能量為穩(wěn)定化能（ CFSE） CFSE對(duì)催化作用的影響 ? 對(duì)六配位的八面體按 SN1機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)時(shí)將形成五配位中間過渡態(tài)構(gòu)型。如在巖鹽型結(jié)構(gòu)氧化物（ 100）表面金屬離子的配位構(gòu)型 退過吸附會(huì)從正方錐體五配位變成八面體（六配位）。對(duì)強(qiáng)場(chǎng)中構(gòu)型 d3， d5， d8有利相反反應(yīng)物脫附則對(duì)。 。形成了混合氧化物或復(fù)合氧化物后，從熱學(xué)角度，如果將氧化物還原，還需加上混合自由能。相反對(duì)反應(yīng)物脫附來說則弱場(chǎng)中的 d4和 d9離子和對(duì)強(qiáng)場(chǎng)中的 d2， d7， d9離子有利。 晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能（ CFSE） 按配位場(chǎng)理論進(jìn)行的過渡金屬氧化物催化過程 如果我們把吸附物當(dāng)作配位體，多相催化過程可以看作是均相配位（絡(luò)合）催化過程的一個(gè)特例。 晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能（ CFSE） ? d電子處于未分裂的 d軌道的總能量和它們進(jìn)入分裂的 d軌道的總能之差。（ 1）種情況取決于晶體場(chǎng)，（ 2）種情況與相互作用有關(guān)。 ? 對(duì)于在八面體場(chǎng)作用下而使原來由能量相同的簡(jiǎn)并軌道構(gòu)成的 d軌道變成能量不同的兩級(jí)軌道，即： eg組： dz2，dx2y2； t2g組： dxy， dxz， dyz 八面體場(chǎng) △為分離能 對(duì)于不同的配位體場(chǎng)下 d能級(jí)分裂 成對(duì)能與分離能關(guān)系 成對(duì)能：當(dāng)軌
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