光催化降解小分子有機(jī)污染物甲醛的研究(已改無錯字)
2023-06-25 15:10:37 本頁面
【正文】 過渡金屬氧化物催化特點(diǎn) ?半導(dǎo)體對催化性能的影響 ?N型有利于加氫還原， P型有利于氧化。 ?費(fèi)米能級的高低可以調(diào)節(jié)催化劑的選擇性，如丙烯氧化制丙烯醛時，通過引入 Cl來改變催化劑的選擇性。 ?與電子構(gòu)型的關(guān)系 d0、 d10金屬離子吸附時， d0無電子反饋，d10吸附較弱。表面物種較為活潑，不會發(fā)生深度氧化。 金屬催化劑與氧化物催化劑催化特點(diǎn) ?部分氧化對于 CC鍵斷裂的催化過程，反應(yīng)的關(guān)鍵是氧的活化，表面物種為親電子的 O2和 O對于無 CC斷裂的主要采用 O2晶格氧。 ?金屬氧化物與金屬催化劑的區(qū)別是氧化物可以催化氧化還原反應(yīng)，主要是氧化反應(yīng)其次是脫氫、氧化脫氫及加氫。氧化物只要有可變的價態(tài)都有一定的催化作用，而不象金屬催化劑受周期表位置的限制。但催化活性比金屬要差?？怪卸痉矫嫦鄬饘俣砸靡恍瑫r熔點(diǎn)高耐熱性強(qiáng)。 半導(dǎo)體催化劑的摻雜改性 ?2CO+O2=2CO2為例 ?CO氧化 CO2用 P型如 NiO摻入 Li+起受主作用，增加空穴，降低了反應(yīng)的活化能。如加入 Cr3+（施主）使 Ni空穴數(shù)減少增加了反應(yīng)的活化能。 ?如果在催化劑上 CO吸附變成正離子是控制步驟， CO起表面施主的作用 CO把電子給了 P型半導(dǎo)體 NiO減少空穴不利于接受 CO電子如果加入 Li+會增加空穴數(shù)使導(dǎo)電率長高，用利于表面吸附這一控制步驟的進(jìn)行。 ?CO氧化用 N型半導(dǎo)體 ZnO加入 Li， CO氧化活化能增加，加入 Al3+活化能減小。 ?如果 CO在 n型半導(dǎo)體 ZnO上氧化 O2吸附是控制步驟，則 ZnO電子增多有利于 O2的吸附， ZnO摻入 Li+（受主）使 n型導(dǎo)電率下降，摻入施主給電子有利于 O2變成負(fù)離子，降低 CO氧化活化能。 金屬氧化物催化劑氧化還原機(jī)理 （選擇性氧化（部分氧化）） ?表面氧種 ?OadO2—O—O2 ?O形成在第一類過渡金屬氧化物（ p型）上，這類氧化物具有較多的能提電子的中心，也即陽離子易發(fā)生價態(tài)變化的。 ?O2形成在第二類過渡金屬氧化物（ N型）上，這類氧化物具有較少的電子給體中心。 ?O2形成在不易吸附氧的具有鹽特征的氧化物上，氧與最高氧化態(tài)的金屬離子形成確定結(jié)構(gòu)。氧容易交換。 ?O2和 O易發(fā)生完全氧化，而 O2易發(fā)生選擇氧化。 ?形成了 O2 、 O親電反應(yīng)物，攻擊電子密度最高處的另了一個反應(yīng)物。而 O2是親核試劑是通過親核插入到反應(yīng)物中缺電處的。 晶體配位場理論 要點(diǎn) ? 中心離子與其周圍配位體（氧離子）的相互作用而使中心離子的 d軌道能級在配位體電場的作用下會分裂為幾個能量不同的部分。 ? 對于在八面體場作用下而使原來由能量相同的簡并軌道構(gòu)成的 d軌道變成能量不同的兩級軌道，即： eg組： dz2，dx2y2； t2g組： dxy， dxz， dyz 八面體場 △為分離能 對于不同的配位體場下 d能級分裂 成對能與分離能關(guān)系 成對能：當(dāng)軌道上已經(jīng)被一個電所占據(jù)，若要將第二個電子進(jìn)
畢業(yè)設(shè)計相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1