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揮發(fā)性有機物(vocs)污染防治技術政策-wenkub

2024-11-16 22 本頁面
 

【正文】 (VOCs)污染防治技術政策》編制組。編制組在《吸附法工業(yè)有機廢氣工程技術規(guī)范》和《催化燃燒法工業(yè)有機廢氣工程技術規(guī)范》編制工作基礎上,進一步收集了國家相關產(chǎn)業(yè)政策和行業(yè)發(fā)展規(guī)劃、國內外有關VOCs綜合排放標準和行業(yè)排放標準、VOCs污染控制技術的發(fā)展和現(xiàn)狀等資料,并開展了大量調研工作。編制組指派主要編制人員參加了培訓,掌握了技術政策框架及其編制的指導思想。(5)開題會2012年4月,環(huán)境保護部科技標準司在北京組織召開了《揮發(fā)性有機物(VOCs)污染防治技術政策》開題論證會,參加會議的有中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會、防化研究院、中科院生態(tài)環(huán)境研究中心、清華大學、中國礦業(yè)大學、華南理工大學、北京市環(huán)境保護科學研究院的專家和代表。移動源是指汽車、輪船、飛機等各種交通運輸工具的排放。建筑裝飾減少VOCs排放主要通過使用環(huán)保涂料解決,無組織的垃圾焚燒和秸稈焚燒等主要通過立法進行限制,另外可以通過農(nóng)村家庭爐灶改造提高秸稈燃燒效率。另外,工業(yè)源通過管控可以獲得較明顯改善,特別是工業(yè)源中的重點工業(yè)行業(yè),因為產(chǎn)生的VOCs占比較大,一般為有組織排放,濃度高,易于收集和處理,且有較為成熟的治理技術。工業(yè)源VOCs排放涉及的行業(yè)眾多,目前缺乏權威認可的排放清單。表1 重點行業(yè)排放VOCs占人為源的比重(2009年估算結果)(2)在大多數(shù)情況下,生產(chǎn)工藝尾氣中同時含有多種污染物。不同行業(yè)、同一行業(yè)中的不同工序所排放的有機氣體的溫度和濕度具有很大的差異。在大多數(shù)情況下,常溫廢氣中往往摻雜一定量的顆粒物?;厥占夹g是通過物理的方法,改變溫度、壓力或采用選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來富集分離有機污染物的方法,主要包括吸附技術、吸收技術、冷凝技術及膜分離技術等。吸附法設備簡單、適用范圍廣、凈化效率高,是一種傳統(tǒng)的廢氣治理技術,也是目前應用最廣的治理技術。吸附濃縮催化燃燒技術是將吸附和催化燃燒相結合的一種集成技術,將大風量、低濃度的有機廢氣經(jīng)過吸附/脫附過程轉換成小風量、高濃度的有機廢氣,然后經(jīng)過催化燃燒凈化(見圖5)。 焚燒與催化燃燒技術在有機廢氣治理中,熱力焚燒法只是在一些特殊的情況下被采用,如在汽車、家電等的烤漆廢氣處理,雖然此類廢氣中的有機物濃度并不高,但燃燒爐所產(chǎn)生的熱量可以進行回收并用于烤漆房的加熱,熱量利用較好。蓄熱系統(tǒng)是使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體,采用直接換熱的方法將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中,高溫蓄熱體直接加熱待處理廢氣,換熱效率可達到90%以上,而傳統(tǒng)的間接換熱器的換熱效率一般在50%~70%。和常規(guī)催化燃燒技術相比,蓄熱式催化燃燒技術可以大大降低設備能耗,主要應用于較低濃度(一般在500~3000mg/m3之間)有機廢氣的凈化。 冷凝技術 冷凝法是利用物質在不同溫度下具有不同飽和蒸汽壓的性質,降低系統(tǒng)溫度或提高系統(tǒng)壓力,使處于蒸汽狀態(tài)的污染物從廢氣中冷凝分離出來的方法。 吸收技術吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體為吸收劑,利用廢氣中各種組分在吸收劑中溶解度或化學反應特性的差異,使廢氣中的有害組分被吸收劑吸收,從而達到凈化廢氣的目的。對一些水溶性較高的化合物,也可以使用水作為吸收劑,吸收液進行精餾以回收有機溶劑。低溫等離子體用于廢氣的凈化具有很多的優(yōu)勢。光催化氧化與電化學、O超聲和微波等技術耦合可以顯著提高對有機物的凈化能力。該法是一種新型的高效分離方法,適合處理高濃度的有機廢氣。在VOCs控制管理方面,歐美等發(fā)達國家也走在前面,在90年代便出臺了相關法律法規(guī),如美國的《大氣清潔法》,歐盟的《歐洲清潔空氣計劃》指令1999/13/EC和2004/42/EC 以及1994/63/EC、1996/61/EC等行業(yè)指令,對VOCs的排放標準和排放源進行限制,并且多次修改和補充,日趨嚴格,有效控制了VOCs的排放。日本為控制VOCs排放,于2006年4月正式實施了《大氣污染防治法》,2007年3月實施了《生活環(huán)境保護條例》,明確提出2010年VOCs的排放量要比2000年減少30%。其中,揮發(fā)性有機物污染防治方面,首先要按照有關技術規(guī)范對從事噴漆、石化、制鞋、印刷、電子、服裝干洗等排放揮發(fā)性有機污染物的生產(chǎn)作業(yè)進行污染治理;其次要推進加油站油氣污染治理,按期完成重點區(qū)域內現(xiàn)有油庫、加油站和油罐車的油氣回收改造工作,并確保達標運行,新增油庫、加油站和油罐車應在安裝油氣回收系統(tǒng)后才能投入使用;此外,還要嚴格控制城市餐飲服務業(yè)油煙排放。針對惡臭污染物出臺了《惡臭污染物排放標準》(GB 145541993),對硫醇、硫醚、胺類等散發(fā)惡臭氣味的污染物(大部分是揮發(fā)性有機物)作出了規(guī)定。①北京市:《煉油與石油化學工業(yè)大氣污染物排放標準》(DB 11/4472007),《大氣污染綜合排放標準》(DB 11/5012007)。 清潔生產(chǎn)標準國家清潔生產(chǎn)標準中共分三級,一級指國際清潔生產(chǎn)先進水平,二級指國內清潔生產(chǎn)先進水平,三級指國內清潔生產(chǎn)基本水平。2010年5月11日,國務院辦公廳轉發(fā)《環(huán)境保護部等部門關于推進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質量指導意見的通知》(國辦發(fā)[2010] 33號),正式地從國家層面上提出了加強揮發(fā)性有機物污染防治工作的要求,將VOCs和SONOx、顆粒物一起列為改善大氣環(huán)境質量的防控重點污染物,把開展VOCs防治工作作為大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作的重要部分。近年來盡管北京市大氣污染中的二氧化硫、氮氧化物呈下降趨勢,但夏季臭氧濃度卻在增加,VOCs被認為是臭氧生成和其它細粒子生成的共同前體物,VOCs對大氣環(huán)境質量的影響已引起國內大氣化學科學家們的共同重視。所以制定相關技術政策控制VOCs污染,是改善大氣環(huán)境質量和維護人們健康和生活質量的需要。 石油煉制和石油化工行業(yè)石油煉制和石油化工行業(yè)是指以石油和(或)天然氣為原料,采用物理操作和化學反應相結合的方法,生產(chǎn)各種石油產(chǎn)品和石化產(chǎn)品的加工行業(yè)。石油煉制工業(yè)的加工能力常被用作衡量一個國家工業(yè)發(fā)展水平的標志。石化生產(chǎn)中使用的原材料(含半成品、成品)大多為揮發(fā)性有機物,易燃易爆,石油化工行業(yè)在揮發(fā)性有機物排放中的比例是比較高的。儲存過程排放:煉油廠、大型化工廠的罐區(qū)和生產(chǎn)裝置中間罐的大、小呼吸過程中,有濃度高、小風量的VOCs排放。裝車船過程排放:煉油廠和大型化工廠的原油和成品油的鐵路裝車和汽車裝車過程,基本采用小鶴管液下裝車,排氣量小但濃度高。從煉廠到油庫一般為鐵路和油輪,從油庫到加油站主要為公路運輸。頂部裝油的氣液比(v/v)為1:~,油氣產(chǎn)生量大、濃度高。若不進行油氣回收,加油時產(chǎn)生的油氣在車用油箱的加油口處排放。從各省市的產(chǎn)量來看,廣東省涂料 的產(chǎn)量達246萬噸,%,%。熱塑性粉末涂料包括聚氯乙烯、聚乙烯、尼龍、氟樹脂、氯化聚醚、乳膠等粉末涂料;熱固性粉末涂料包括環(huán)氧、聚酯、丙烯酸酯等粉末涂料。預計到2013年,水性木器涂料在木器涂料中所占比重達到15%,溶劑型涂料全密閉式一體化生產(chǎn)工藝技術在溶劑型涂料生產(chǎn)中的普及率將達到10%,水性橋梁涂料在橋梁涂料中所占比重達到10%,水性汽車涂料在汽車涂料中所占比重達到75%,水性集裝箱涂料在集裝箱涂料中所占比重達到5%,涂料用氨基樹脂清潔化生產(chǎn)普及率達到60%,%。十年前各印刷廠主要以膠印油墨為主,而現(xiàn)在已形成了溶劑油墨,水性油墨,UV油墨,絲印油墨,膠印油墨并存的格局。從油墨未來的發(fā)展方向來看,溶劑油墨正在向醇溶性及低溶劑過渡;UV油墨目前正在致力于UV雙重固化的研發(fā);膠印油墨的發(fā)展仍是以無水膠印為發(fā)展方向;水性油墨目前已開始向塑料等食品行業(yè)傾斜。2010年膠粘劑產(chǎn)量增至500萬噸。膠粘劑中的揮發(fā)性有機物主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2二氯乙烷、甲苯二異氰酸酯、間苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺等。主要的清潔噴涂工藝包括:①逆過程工藝:根據(jù)粉末涂料一次成膜厚的特點,在車身外表面先噴涂粉末涂料,熱熔融后,再進行電泳涂裝,隨后粉末、電泳涂膜一起烘干。④敷膜技術替代涂裝:將預制好的復合涂膜在塑料件澆注成型的同時完成成型并與塑料件熔為一體,得到無缺陷涂裝覆蓋件。進入油漆車間的車身不需再涂底漆,只噴涂一道粉末底色和一道粉末罩光。此外,涂裝工藝的改進也可以減少VOCs的排放。 包裝印刷行業(yè)包裝印刷行業(yè)包括了包裝材料的制造(復合)和各類印刷過程(印紙、印塑、印鐵等),印刷工藝包括凸版印刷、平板印刷、凹版印刷、柔版印刷、孔印刷(絲網(wǎng)印刷)等。凹印油墨要保持較好的印刷性,必須加入較大比例(通常為30%~70%)的有機溶劑,主要是甲苯、醋酸乙酯、丁酮、異丙醇等。傳統(tǒng)印鐵涂料固體份為40%~60%,%177。耦合的油氣回收技術,大體包括吸附-吸收法、冷凝-吸附法、吸收-膜分離法、冷凝-膜分離法、冷凝-膜分離法-吸附法等技術。 包裝印刷過程中VOCs的產(chǎn)生情況如表14所示,其中VOCs排放量大且需要末端治理措施的為復合膜干復工藝和凹印工藝。采用顆粒活性炭吸附回收,回收的混合物中含有醇類等水溶性有機化合物,需要進行精餾提純,廢氣的治理成本較高,這成為制約印刷廢氣吸附回收的瓶頸。汽車車身涂層工藝主要包括底漆、中涂和面漆以及最后的烘干工藝,工藝流程見圖11。由于所使用油漆的種類不同,不同車輛和不同廠家生產(chǎn)工藝也有區(qū)別,所產(chǎn)生的廢氣中VOCs的成分也有所差別。有機物濃度一般在100~200mg/ m3之間,但總的排放量大。在進行吸附治理之前,通常需要進一步的機械過濾處理。末端治理工藝路線為水幕過濾后進行除濕,再經(jīng)過吸附濃縮催化燃燒處理。粗濾器采用纖維氈過濾材料,中效濾器采用袋式過濾。根據(jù)吸附材料和吸附方式的不同,可以分為沸石轉輪(或轉筒)吸附濃縮+蓄熱催化燃燒(RCO)技術和蜂窩狀活性炭固定床吸附濃縮+催化燃燒技術兩種方式。(1)半導體集成電路半導體制造工藝中VOCs主要來源于光刻、顯影工序,在這些工序中要用有機溶液(如異丙醇)對晶片表面進行清洗,其揮發(fā)產(chǎn)生的廢氣是有機廢氣的來源之一。陣列工程中的光刻(涂膠、曝光和顯影),以及彩膜工程中的黑色矩陣BM膜制造、彩色矩陣膜形成(紅、綠、藍,RGB)、保護膜生成、MVA膜、PS(PHoto Spacer)膜生成是產(chǎn)生VOCs的主要工藝。表15 LED生產(chǎn)中廢氣污染源與主要污染物分析表(4)印制電路板(PCB)在單面、雙面和多面印制電路板制作工藝中,產(chǎn)生的VOCs工藝環(huán)節(jié)相對較集中,主要來源于貼膜、烘干、沉銅、印刷等工序,VOCs排放種類主要有甲醛、醇類(乙醇、異丙醇、丁醇、丙醇)、酮類(丁酮)、酯類(乙酸乙酯、乙酸丁酯)、甲苯、二甲苯等。電子終端產(chǎn)品制造業(yè)可能產(chǎn)生的污染源、產(chǎn)生污染物的工序和主要污染物分析見表16。在有些情況下,酸性氣體、堿性氣體和有毒氣體集中單獨排放,不含有機物或有機物的濃度很低,只通過水吸收工藝即可,無需加裝吸附設備。該技術凈化效率高(可達95%以上)、運行穩(wěn)定、安全性好,目前在電子生產(chǎn)行業(yè)廢氣治理中尚無更好的技術能夠取代。主要設備為洗滌塔。①電路板清洗工藝廢氣治理技術電路板清洗工藝廢氣中主要含三氯乙烯、二氯甲烷、丙酮、乙醇、異丙醇等成分,一般濃度較高,由于含有三氯乙烯、二氯甲烷等含氯化合物,不宜進行焚燒處理。廢氣的風量大(一個生產(chǎn)車間的排風量一般10萬m3/h以上)、濃度低(一般低于350mg/ m3),成分極其復雜,不能進行回收利用,目前國內外一般采用吸附濃縮+燃燒技術進行治理。木質家具涂裝技術包括噴涂、刷涂、輥涂、淋涂及浸涂等;金屬家具常見涂裝工藝有刷涂、噴涂。涂裝相同面積時,空氣噴涂技術產(chǎn)生的VOCs最多,靜電噴涂和刷涂等工藝產(chǎn)生的VOCs較少。其中,涂料中有機溶劑和稀釋劑是涂裝工藝中VOCs的主要貢獻者,家具制造工業(yè)排放的VOCs絕大部分也來自涂料中有機溶劑和稀釋劑的揮發(fā)。目前在我國家具行業(yè)的VOCs廢氣治理工作基本還局限于漆霧的治理,只有少數(shù)企業(yè)對去除漆霧以后的廢氣中的VOCs進行了吸附治理。對VOCs采用活性炭吸附回收裝置,利用水蒸氣對活性炭再生,以回收廢氣中的有機溶劑;或采用活性炭吸附濃縮催化燃燒治理裝置,利用熱風對活性炭進行再生。裝備制造業(yè)企業(yè)采用的涂裝工藝類型眾多,既有涂裝效率較高的靜電噴涂、淋涂、輥涂、浸涂,也有涂裝效率較低的空氣噴涂、滾刷涂和手工涂裝。表17 典型裝備制造業(yè)VOCs排放環(huán)節(jié)及主要VOCs組分我國是制造業(yè)大國,噴涂廢氣對目前我國工業(yè)VOCs排放貢獻最大。(3)水簾除霧+水吸收塔吸收+低溫等離子體凈化技術。圖12 本技術政策研究技術路線 主要技術內容的說明 總則總則中主要包括技術政策制定的依據(jù)、技術政策適用的范圍、控制目標和規(guī)劃要求、有針對性的提出VOCs污染防治的技術路線和遵循的原則等總體性界定。工業(yè)源包括煉油與石化行業(yè),油品(溶劑)儲存、運輸和銷售過程,有機精細化工行業(yè),涂裝、印刷、粘合、工業(yè)清洗等使用含VOCs產(chǎn)品的行業(yè);生活源包括建筑裝飾、餐飲服務和服裝干洗。移動源是指機動車、輪船、飛機等各種交通運輸工具的尾氣排放,主要是從油品的升級和尾氣治理兩個方面進行尾氣中VOCs的控制。但由于燃燒源的分散性,在控制上只能從行政法規(guī)的角度進行管理,本技術政策為VOCs控制技術政策,因此對于燃燒不作規(guī)定。工業(yè)源VOCs的排放主要包括四個環(huán)節(jié):(1)煉油與石化行業(yè);(2)油品(溶劑)儲存、運輸和銷售過程;(3)有機精細化工行業(yè),主要包括涂料、油墨、膠粘劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥等含VOCs產(chǎn)品的生產(chǎn);(4)涂裝、包裝印刷、粘合、工業(yè)清洗等含VOCs產(chǎn)品的使用行業(yè)。在很多行業(yè)中,有機溶劑的使用量大,排氣中VOCs的濃度高,需要進行回收再利用;在燃燒法治理中排放的高溫煙氣,需要進行熱量回收利用。對餐飲油煙和服裝干洗過程中VOCs的排放,既要考慮末端治理,也要加強日常監(jiān)督管理工作。(一)在煉油與石化行業(yè)中,對于設備與管線組件、工藝排氣、廢氣燃燒塔(火炬)、廢水揮發(fā)、油品儲運等過程中VOCs的防治,應滿足以下規(guī)定:對泵、壓縮機、閥門、法蘭等易發(fā)生泄漏的設備與管線組件,應制定泄漏檢測與修復(LDAR)計劃,定期檢測、及時修復,防止或減少跑、冒、滴、漏。在煉油與石化行業(yè)中,VOCs的排放環(huán)節(jié)主要有設備與管線組件的泄露、空氣氧化和蒸餾等工藝過程排氣、廢氣燃燒塔(火炬)尾氣排放、廢水揮發(fā)和油品儲運過程等。油品(
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