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熱解動(dòng)力學(xué)計(jì)算-wenkub

2022-09-02 10:10:47 本頁面
 

【正文】 升溫速率時(shí)的曲線,這仍然是擬合最好的函數(shù),所以選取。 不同升溫速率的活化能值升溫速率3℃/min5℃/min10℃/min15℃/minE(KJ采用的污泥是大連開發(fā)區(qū)污水處理二廠的污泥,經(jīng)過擬合結(jié)果分析,發(fā)現(xiàn)采用來擬合干燥過程時(shí),~擬合關(guān)系接近于線性,℃/min 、5℃/min和10℃/min,其中5℃/min和10℃/、: 升溫速率為50C/min時(shí)的擬合曲線 升溫速率為100C/min時(shí)的擬合曲線。由于研究的是脫水污泥干燥的參數(shù),而脫水污泥中的自由水分可視為已經(jīng)除去,因此污泥干燥熱分析計(jì)算出的污泥表觀活化能可視為污泥在一定溫度下除去所含水分所需要吸收的能量。當(dāng)升溫速率增大時(shí),單位時(shí)間產(chǎn)生的熱效應(yīng)增大,峰值溫度通常向高溫方向移動(dòng),峰的面積也會(huì)增加。由于熱電偶的電動(dòng)勢與試樣和參比物之間的溫差成正比,溫差電動(dòng)勢經(jīng)放大后由記錄儀直接把試樣和參比物之間的溫差記錄下來,同時(shí)記錄儀也記錄下試樣的溫度和時(shí)間,這樣就可以得到差熱分析曲線[34]。即試樣所產(chǎn)生的熱效應(yīng)與差熱曲線的峰面積S成正比,如式()所示: ()設(shè)的DTA曲線總面積為S,的DTA曲線面積為。 Kissinger法由于在DTA曲線上峰頂溫度處的干燥速率最大,滿足Kissinger(基辛格)假設(shè),另外假設(shè)干燥服從動(dòng)力學(xué)方程式[35] ()根據(jù)曲線分析結(jié)果,可知差熱曲線上峰頂溫度處的反應(yīng)速率最大,在處有 ()將()代入式(),并整理得 ()對(duì)于,有 ()對(duì)于,經(jīng)展開可以得到下述近似式: ()因?yàn)?,則上式進(jìn)一步近似為 ()代入,也可得到 ()因此,Kissinger 認(rèn)為式()與反應(yīng)級(jí)數(shù)無關(guān),可以改寫為升溫速率對(duì)DTA曲線峰值溫度影響的定量關(guān)系式: ()積分得: ()式中,-升溫速率,0C/min;-以絕對(duì)溫度表示的DTA峰值溫度,K;E-反應(yīng)活化能,J/mol;即 ()式中, —不同升溫速率;,—不同升溫速率下的峰溫。 Kissinger法處理污泥北京熱天平干燥動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)升溫速率0C/min峰值攝氏溫度(0C)峰值開氏溫度(K)質(zhì)量413148235559036310107380擬合曲線為:y=,相關(guān)系數(shù)R=,。首先以30C/min為例,: 升溫速率30C/min時(shí)的和T(0C)T(K)DTA
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