第十一章羧酸-wenkub
2022-08-29 13:26:31 本頁面
【正文】 二 甲 基 戊 二 酸 順 丁 烯 二 酸 （ 馬 來 酸 ）C H 3H O O C C H C H C H 2 C O O HC H 3C O O HC = CHHH O O C二 元 羧 酸 ：俗 名 ：C H3C O O HH C O O H H O O C C O O HC H3( C H2)1 6C O O H C O O H蟻 酸 醋 酸 草 酸安 息 香 酸 硬 脂 酸結 構 ： O HR CO :‥‥0 . 1 2 5 n m0 . 1 3 1 n ms p2 C = O 0 . 1 2 2 n mC O H 0 . 1 4 3 n m一 般 ：p π 共 軛 ， 鍵 長 平 均 化O HO :‥CR H C分 子 模 型 ：OO HH3C COO H二、物理性質 C≤9 液體， C10 蠟狀固體 C1C3 刺鼻酸味 C4C9 難聞臭味 沸點：比分子量相近的醇還要高 C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C O O HM 6 0 6 0b p 1 1 8 0 C 9 7 . 4 0 C原因：氫鍵更牢固，常以二聚體的形式存在。C O O HC O O HN H 2N H 2C O O H鄰 位 效 應 ， 情 況 復 雜 。 （ A) 酯化反應歷程（酰氧鍵斷裂歷程 ）： 酸催化 ； 醇（ ROH）是弱的親核試劑；羧酸分子中羰基活性 不如醛、酮，加酸使羰基碳正電性增強（ C=O+H）。 制備酰氯能不能用 HCl ? R C O HO‥ R O H‥羧酸分子中羥基 不如醇羥基活潑 （ b）形成 酸酐 R C O HO+ H 2 O+P 2 O 5H O C ROR C OO C RO在 脫 水 劑 作 用 下 ：( P 2 O 5 )用 乙 酸 酐 來 脫 水 ， 制 備 較 高 級 酸 酐 。 一 元 脂 肪 羧 酸 鹽 加 熱 脫 羧 ：C H3 C O N aO+ N a O H C H 4 + N a 2 C O 3C H3 C O C aO O C C H3O+C H3 C C H3OC a C O3C H 3 CO+ C H3 C C H 3OC O 2C H 2C = OOH:C H 3 COC H 2C = OOH:+羧 酸 自 由 基 容 易 脫 羧 ：OC O 2+O C O O C O C O .2.C H3C C H2 C O O HO+C H3 C C H3OC O2β 羰 基 酸 的 脫 羧 反 應 在 有 機 合 成 上 有 重 要 意 義 。 R C H 2 C CO OO H HR C H 2. .羧 基 的 p π 共 軛 作 用 ， 使 其 吸 電 子 作 用 比 羰 基 低 。 —— 選擇性還原劑 H 5 C 2 O O C C H = C H C O O H H 5 C 2 O O C C H = C H C H 2 O HB H 3 二元羧酸 的反應 二元羧酸指分子兩端都含有羧基的化合物 。 O = CO = CC H 2|C H 2H OH OO HO H+O = CO = CC H 2|C H 2 O O2 H 2 O+C O O H|( C H2) n|C O O HK a1K a2C O O|( C H2) n|C O O H+ H+C O O|( C H2) n|C O O HC O O|( C H2) n|C O O+ H+K a 1 4 . 5 0K a 2 5 . 0 0K a : 4 . 7 5 5 . 0 0n : 2 6 K a 1 逐 漸 增 大 ， 酸 性 減 弱乙 二 酸 除 外 （ 同 時 存 在 誘 導 、 共 軛 ） COOH 的吸電子誘導效應 ， 使酸性增強； COO 的供電子誘導效應，使酸性減弱。 OOO HO H OH2O+C H2 CC H2 C|OOOC H2 CC H2 C|OOO HO HC H2 CC H2 CC H2OOC H2 CC H2 CC H2 H 2 O+1,4 1,5 二元羧酸，加熱脫水。 植物的種子、果實，經(jīng)壓榨提取。 自然界存在的油脂是混合酯 ， 高級脂肪酸是直鏈的 ， 碳原子是偶數(shù)的 。例如： ( 1 ) 高 級 烷 烴 的 氧 化+ R / C O O HC n H 2 n + 2n = 2 0 3 0OR C O O Hn = 1 0 2 0 n = 1 9+ C O 2 + H 2 O( 2 ) 烯 烴 的 氧 化( C H 3 ) 3 C C H 2 = C H 2 ( C H 3 ) 3 C C O O H + C O 2 + H 2 OO( 3 ) 含 α H 的 烷 基 苯 的 氧 化C O O H|OR|C O O H| |C H3||N O2N O2K2C r O7 / H2S O4( 4 ) 伯 醇 、 醛 的 氧 化R C H2O H R C O O HR C H OOR C O O HOK2C r O7 / H2S O4K M n O 4 H N O 3( 5 ) 甲 基 酮 的 氧 化R C O C H 3 R C O O N a + C H I3R C O O HI 2 / N a O HH+I 2 / N a O H H +C H = C H C O C H 3 C H = C H C O O H( 6 ) 酮 被 過 氧 化 物 氧 化 成 酯 ， 酯 水 解 成 羧 酸 。 乙 酸 （ 醋酸 ） 熔點 0C 通常叫冰醋酸。 2 H C O O N a4 0 0 0 C C O O N aC O O N a| + H 2減 壓H+|C O O H
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