第十一章配合物結(jié)構(gòu)-wenkub
2022-08-29 13:26:24 本頁(yè)面
【正文】 配位數(shù) 2 4 6 例 ?23 )A g ( N H ?24N iCl?24)N i(C N ?36F e ( C N ) 配合物的空間構(gòu)型 空間構(gòu)型 例： ?3HgI ?25Sb C l 5F e (C O )三角形 四方錐 三角雙錐 配位數(shù) 3 5 空間構(gòu)型 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 ： 按照配體對(duì)于中心離子的不同位置區(qū)分。 1 1 . 2 配合物的化學(xué)鍵理論167。 配合物的空間構(gòu)型、 異構(gòu)現(xiàn)象和磁性 基本要求 (4學(xué)時(shí) )： [1]熟悉配合物價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)、配合物的幾何構(gòu)型與中心離子雜化軌道的關(guān)系。 順式 棕黃色 ,極性分子 反式 淡黃色 ,非極性分子 順式 Pt(Ⅱ )配合物顯示治癌活性。 當(dāng)配合物在溶液中電離時(shí)，由于內(nèi)界和外界配位體發(fā)生交換，生成不同的配離子的異構(gòu)現(xiàn)象叫做電離異構(gòu)。這種由于同一配位體上參與配位的原子不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象叫做鍵合異構(gòu)。 0 , n 0 。例： Fe,Co,Ni 磁 性：物質(zhì)在磁場(chǎng)中表現(xiàn)出來(lái)的性質(zhì)。/. 0 實(shí)例： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： 3d1 181。 。 4 的配合物 [Ni(CN)4]2的空間構(gòu)型為平面正方形， μ=0 [NiCl4]2的空間構(gòu)型為四面體， μ=. 這類(lèi)配合物絕大多數(shù)是八面體構(gòu)型，形成體可能采取 d2sp3或 sp3d2雜化軌道成鍵。 以外軌配鍵形成的配合物叫外軌型配合物。 ? Fe3+的外軌配合物動(dòng)用了高能量的 4d軌道似乎不大可能。八面體場(chǎng)中 d 軌道與配體間的作用 ： 2. 八面體型的配合物 自由離子 球形場(chǎng) 八面體場(chǎng) 八面體場(chǎng)中 d軌道能級(jí)分裂 ?o=E(eg)E(t2g)=10Dq 根據(jù)能量重心不變?cè)瓌t： 2E(eg)3E(t2g)=0 E(eg)=3/5 ?o ， E(t2g)=2/5 ?o ? 中心離子的電荷： 電荷 Z增大， ?o增大； [Cr(H2O)6]3+ [Cr(H2O)6]2+ ?o /cm1 17600 14000 [Fe(H2O)6]3+ [Fe(H2O) 6]2+ ?o /cm1 13700 10400 1cm1=*102kJ/mol ? 中心離子的周期數(shù)： 隨周期數(shù)的增加而增大。 (CFSE) dz2 dx2 y2dx ydx zdy zt2 geg4 D q6 D q? CFSE的計(jì)算 例： [Cr(H2O)6]3+ t2g3eg0 CFSE = 3 (4Dq) = 12Dq [CoF6]3 t2g4eg2 CFSE = 4 (4Dq) + 2 6Dq = 4Dq CFSE = n1E( t2g) + n2E (eg) = n1(4Dq) + n2(6Dq) （弱場(chǎng)） 1 2 g2g ntne式中 為 軌道中的電子數(shù)為 軌道中的電子數(shù)[Co(CN)6]3的 CFSE =？ 強(qiáng)場(chǎng)， t2g6eg0 通式： CFSE = (4n1+6n2)Dq + (m1m2)P 12d dmm式中 為八面體場(chǎng)中 軌道中的成對(duì)電子數(shù)，為球形體場(chǎng)中 軌道中的成對(duì)電子數(shù)。 若吸收部分在紅外或紫外，則可見(jiàn)光全透過(guò)或全反射。 配合物離子的顏色 配合物離子的顏色 [Ti(H2O)6]3+的吸收光譜 討論 Ti( H2O )63＋ 的顏色 可見(jiàn)光 解： Ti3＋ 電子構(gòu)型為 3 d1，電子排布為 (t2g)1(eg)0 ， 在自然光的照射下，電子吸收了能量相當(dāng)于 △ O 波長(zhǎng)的部分， d電子發(fā)生躍遷為 (t2g)0(eg)1 。 由于 Mn(H2O)62＋ 的 5個(gè)
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