第十一章配合物結構-wenkub
2022-08-29 13:26:24 本頁面
【正文】 配位數 2 4 6 例 ?23 )A g ( N H ?24N iCl?24)N i(C N ?36F e ( C N ) 配合物的空間構型 空間構型 例： ?3HgI ?25Sb C l 5F e (C O )三角形 四方錐 三角雙錐 配位數 3 5 空間構型 配合物的異構現象 ： 按照配體對于中心離子的不同位置區(qū)分。 1 1 . 2 配合物的化學鍵理論167。 配合物的空間構型、 異構現象和磁性 基本要求 (4學時 )： [1]熟悉配合物價鍵理論的基本要點、配合物的幾何構型與中心離子雜化軌道的關系。 順式 棕黃色 ,極性分子 反式 淡黃色 ,非極性分子 順式 Pt(Ⅱ )配合物顯示治癌活性。 當配合物在溶液中電離時，由于內界和外界配位體發(fā)生交換，生成不同的配離子的異構現象叫做電離異構。這種由于同一配位體上參與配位的原子不同而產生的異構現象叫做鍵合異構。 0 , n 0 。例： Fe,Co,Ni 磁 性：物質在磁場中表現出來的性質。/. 0 實例： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： 3d1 181。 。 4 的配合物 [Ni(CN)4]2的空間構型為平面正方形， μ=0 [NiCl4]2的空間構型為四面體， μ=. 這類配合物絕大多數是八面體構型，形成體可能采取 d2sp3或 sp3d2雜化軌道成鍵。 以外軌配鍵形成的配合物叫外軌型配合物。 ? Fe3+的外軌配合物動用了高能量的 4d軌道似乎不大可能。八面體場中 d 軌道與配體間的作用 ： 2. 八面體型的配合物 自由離子 球形場 八面體場 八面體場中 d軌道能級分裂 ?o=E(eg)E(t2g)=10Dq 根據能量重心不變原則： 2E(eg)3E(t2g)=0 E(eg)=3/5 ?o ， E(t2g)=2/5 ?o ? 中心離子的電荷： 電荷 Z增大， ?o增大； [Cr(H2O)6]3+ [Cr(H2O)6]2+ ?o /cm1 17600 14000 [Fe(H2O)6]3+ [Fe(H2O) 6]2+ ?o /cm1 13700 10400 1cm1=*102kJ/mol ? 中心離子的周期數： 隨周期數的增加而增大。 (CFSE) dz2 dx2 y2dx ydx zdy zt2 geg4 D q6 D q? CFSE的計算 例： [Cr(H2O)6]3+ t2g3eg0 CFSE = 3 (4Dq) = 12Dq [CoF6]3 t2g4eg2 CFSE = 4 (4Dq) + 2 6Dq = 4Dq CFSE = n1E( t2g) + n2E (eg) = n1(4Dq) + n2(6Dq) （弱場） 1 2 g2g ntne式中 為 軌道中的電子數為 軌道中的電子數[Co(CN)6]3的 CFSE =？ 強場， t2g6eg0 通式： CFSE = (4n1+6n2)Dq + (m1m2)P 12d dmm式中 為八面體場中 軌道中的成對電子數，為球形體場中 軌道中的成對電子數。 若吸收部分在紅外或紫外，則可見光全透過或全反射。 配合物離子的顏色 配合物離子的顏色 [Ti(H2O)6]3+的吸收光譜 討論 Ti( H2O )63＋ 的顏色 可見光 解： Ti3＋ 電子構型為 3 d1，電子排布為 (t2g)1(eg)0 ， 在自然光的照射下，電子吸收了能量相當于 △ O 波長的部分， d電子發(fā)生躍遷為 (t2g)0(eg)1 。 由于 Mn(H2O)62＋ 的 5個
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