【正文】 )63＋ 的顏色 可見光 解： Ti3＋ 電子構(gòu)型為 3 d1，電子排布為 (t2g)1(eg)0 ， 在自然光的照射下，電子吸收了能量相當(dāng)于 △ O 波長的部分， d電子發(fā)生躍遷為 (t2g)0(eg)1 。 ? Fe3+的外軌配合物動用了高能量的 4d軌道似乎不大可能。/. 0 實(shí)例： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： 3d1 181。 當(dāng)配合物在溶液中電離時(shí)，由于內(nèi)界和外界配位體發(fā)生交換，生成不同的配離子的異構(gòu)現(xiàn)象叫做電離異構(gòu)。 直線形 四面體 平面正方形 八面體 配位數(shù) 2 4 6 例 ?23 )A g ( N H ?24N iCl?24)N i(C N ?36F e ( C N ) 配合物的空間構(gòu)型 空間構(gòu)型 例： ?3HgI ?25Sb C l 5F e (C O )三角形 四方錐 三角雙錐 配位數(shù) 3 5 空間構(gòu)型 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 ： 按照配體對于中心離子的不同位置區(qū)分。例： H2,N2 鐵磁性：被磁場強(qiáng)烈吸引。 6 的配合物 例如： [FeF6]3 ， μ=. 外軌配鍵。這就是吸收光譜的顯色原理。 用晶體場穩(wěn)定化能解釋水合熱的雙峰曲線 |? H |d 電子數(shù)電子數(shù)熱力學(xué)對水合熱的計(jì)算，隨 d電子數(shù)的增加，水合熱應(yīng)是平緩上升的直線，如圖中虛線所示，但是實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作圖為雙峰曲線，為什么？ 問題 M2+(g) + 6H2O(l) = M(H2O)62+(aq) 第一過渡元素 M2+的水合熱絕對值對其 d電子數(shù)作圖 d電子數(shù) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 CFSE∕Dq 0 4 8 12 6 0 4 8 12 6 0 水是弱場，無成對能 P的問題。 3. 十八電子規(guī)則 過渡金屬價(jià)層達(dá)到 18個(gè)電子時(shí)，配合物一般較穩(wěn)定，亦稱有效原子序（ EAN）規(guī)則。 Al3＋ 為硬酸，從 F－ 至 I－ 半徑依次增大，從硬堿向軟堿過渡， Al F63－ 更穩(wěn)定。 Zn2＋ 的極化能力較差， ZnI2要吸收紫外光方可實(shí)現(xiàn)電子從 I－ 向 Zn2＋ 遷移，故可見光全透過，即在可見區(qū)無吸收，因而無色。 強(qiáng)場： ?o P 弱場： ?o P 八面體場中電子在 t2g和 eg軌道中的分布 八面體場中電子在 t2g和 eg軌道中的分布 八面體場中電子在 t2g和 eg軌道中的分布 例： // [Co ( CN )6]3 [CoF6] 3 ?o /J 67 .52 4 10 20 25 .81 8 10 20 P /J 35. 3 50 10 20 35. 3 50 10 20 場 強(qiáng) 弱 Co3+的價(jià)電子構(gòu)型 3d6 3d6 八面體場中 d 電子排布 t2g6 eg0 t2g4 eg2 未成對電子數(shù) 0 4 實(shí)測磁矩 / 0 6 自旋狀態(tài) 低自旋 高自旋 價(jià)鍵理論 內(nèi)軌型 外軌型 雜化方式 d2sp3 sp3d2 ? 晶體場穩(wěn)定化能 (CFSE)的定義 d電子從未分裂的 d軌道進(jìn)入分裂后的 d軌道，所產(chǎn)生的總能量下降值。 例： [AgCl2]， [CuCl2] [BeX4]2的空間構(gòu)型為 四面體 。例如： 配合物的磁性 n — 未成對電子數(shù) 順磁性：被磁場吸引 181。 1 1 . 2 配合物的化學(xué)鍵理論167。這種由于同一配位體上參與配位的原子不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象叫做鍵合異構(gòu)。 。八面體場中 d 軌道與配體間的作用 ： 2. 八面體型的配合物 自由離子 球形場 八面體場 八面體場中 d軌道能級分裂 ?o=E(eg)E(t2g)=10Dq 根據(jù)能量重心不變原則： 2E(eg)3E(t2g)=0