【正文】 A（ H4Y） ? EDTA的物理性質 水中溶解度小 ， 難溶于酸和有機溶劑； 易溶于 NaOH或 NH3溶液 —— Na2H2Y?2H2O N C H2C H2NC H2C O O HC H2C O O H+H+H O O C H2C O O C H2CHHE D T A （ 乙 二 胺 四 乙 酸 ） 結 構H4Y H 6 Y2 ++ 2 H+四 元 酸 六 元 酸兩 個 氨 氮四 個 羧 氧雙 極 離 子4 ? EDTA絡合物特點： 1. 廣泛絡合性 → 五元環(huán)螯合物 → 穩(wěn)定 、 完全 、 迅速 2. 具 6個配位原子 ， 與金屬離子多形成 1:1絡合物 3. 與無色金屬離子形成的絡合物無色 ， 利于指示終點與有色金屬離子形成的絡合物顏色更深 5 基本原理 ? KMY↑大 ， 絡合物穩(wěn)定性 ↑高 ， 絡合反應 ↑完全 M + Y MY 穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?KMYM YMY ? EDTA絡合物的穩(wěn)定常數(shù) 常見絡合物的穩(wěn)定常數(shù)： P98 6 注：副反應的發(fā)生會影響主反應發(fā)生的程度 副反應的發(fā)生程度以副反應系數(shù)加以描述 M + YM Y主 反 應 ：副 反 應 ： H +H YH2YH6YL O H M LM L2M LnM O HM ( O H ) nNN Y M H YM ( O H ) YO H H +輔 助 配位 效 應羥 基 配位 效 應酸 效 應 干 擾 離子 效 應混 合 配 位 效 應M ( O H )2不利于主反應進行 利于主反應進行 副反應系數(shù) 7 1. 絡合劑 Y的副反應和副反應系數(shù) ? EDTA的副反應： 酸效應 共存離子 （ 干擾離子 ） 效應 酸效應系數(shù) 共存離子（干擾離子）效應系數(shù) Y的總副反應系數(shù) ? ?? ?YYY39。YYYHYHYYHY??? ? ? ?654321654321156)(aaaaaaaaaaaaaHY KKKKKKKKKKKKKHH ????? ?? ??? ? ? ?123456661aaaaaaa KKKKKKHKH ?? ???? ?，絡合物穩(wěn)定；副反應越嚴重，）（ 112][][)(4)(????????????? ??HYHYHYpHpHYHpH???11 例 ：計算 pH=5時， EDTA的酸效應系數(shù)及對數(shù)值，若 此時 EDTA各種型體總濃度為 ，求 [Y4 ] 解： 30252015105)(101010101010101010101010101???????????????????????????????????HY?Lm o lYYHY/10710 ]39。)(????? )(,][ NYNYKN ?副反應越嚴重??? ][,)( YNY?14 (3) Y的總副反應系數(shù) [同時考慮酸效應和共存離子效應 ] ][][][][][][]39。)(?? ? ? ? ? ? nn LKKKLKKLK ?? 2122111 ?????? ? ? ? ? ? nn LLL ??? ????? ?2211高，副反應程度， ）（ ??? LML ?][)()( OHMLMOHL ?? ??? ?19 (2) 金屬離子的總副反應系數(shù) 溶液中同時存在兩種絡合劑： L， A M的絡合副反應 1 M + L ML M的絡合副反應 2 M + A MA ? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?? Mn mMMM ML ML MA MAM? ?? ? ? ? ? ?39。 酸度高時 ， MY與H＋ 發(fā)生副反應；堿度高時 ， MY與 OH發(fā)生副反應 。[][]39。][39。ZnY 解： 25?????）（）（ 時，；時，可知：查表HYHY pHpH ?? ??? Z n YK查表）（）（ OHZnHYZ n YZ n Y KK ?? lglglglg 39。ZnY 解： )(39。[1]39。[)3(]39。[ ]39。[54339。]計算 pM180。39。39。39。 1 0 39。39。39。39。 ][MYspMsp KCM ??31 例：在 pH=10的氨性緩沖溶液中 ， [NH3]=以 102mol/L的 EDTA滴定相同濃度的 Cu2+溶液 ， 計算化學計量點時的 pCu180。 39。2 ????? ? M g YSPMg KpCp M g滴定 Mg2+時 34 復習小結 : 條件穩(wěn)定常數(shù)： K180。39。MIn ≥ 104 a. K180。 產生原因 ： ? 干擾離子 ： KNIn KNY →指示劑無法改變顏色 ? 消除方法：加入掩蔽劑 ? 例如 :滴定 Ca2+和 Mg2+時加入 三乙醇胺 掩蔽 Fe3+， Al3+ 以消除其對 EBT的封閉 ? 待測離子 ： KMY KMIn→M與 In反應不可逆或過慢 ? 消除方法：返滴定法 ? 例如 :滴定 Al3+定過量加入 EDTA，反應完全后再加入 EBT，用 Zn2+標液回滴 39 （三）指示劑變色點時金屬離子濃度 pMt計算 M + In MIn HIn， H2In 酸效應 忽略其他副反應，只考慮酸效應 )()(39。lglg HInM I nM I n KInM I npMK ??????40 ? ? ? ? 混合色變色點時： ?? 39。lglg HInM I nM I n KInM I npMK ??????pMt ： 指示劑顏色轉變點的 pM值 若考慮 M有副反應？ 41 （四）常用金屬離子指示劑 1. 鉻黑 T（ EBT） 終點：紅 →藍 適宜的 pH： ～ （ 堿性區(qū) ） 緩沖體系： NH3NH4Cl 封閉離子： Al3+， Fe3+， Cu2+， Ni2+ ， Co2+ 掩蔽劑：三乙醇胺 ， 氟化銨 2. 二甲酚橙 （ XO） 終點：紫紅 →亮黃 適宜的 pH范圍： （ 酸性區(qū) ） 緩沖體系： HAcNaAc 封閉離子： Al3+， Fe3+， Ni2+ 掩蔽劑：氟化銨 42 滴定終點誤差 ?滴定終點誤差：由于絡合滴定化學計量點與滴定終點不一致產生的誤差。] [ 39。 spep pYpYpY ???39。10]39。[]39。39。[]39。39。39。39。39。???????spMMYpMpMCKTE39。[%39。 ??????? ZnHYZ n YZ n Y KK ??39。39。 TECK spMMY大大， ??? %39。 ?MYspM KC準確滴定判別式8lg/ 39。 10?MYK 滴定條件的選擇 50 （一）單一離子滴定的最高酸度和最低酸度 設僅有 Y的酸效應 )(39。)( lglglg MYMYHY KK ??? ???? %39。=