個(gè)人總結(jié)有機(jī)化學(xué)期末重點(diǎn)-wenkub
2023-01-27 21:44:15 本頁(yè)面
【正文】 [?]D= （ S） 2辛醇 [?]D=+ C3HC H 3O H構(gòu)型保持 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) HO （ R） 2辛醇 [?]D=+ 構(gòu)型完全翻轉(zhuǎn) 1 定義：有機(jī)分子中的原子或原子團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱親核取代反應(yīng)。H O 從 離 去 基 團(tuán) 溴 原 子 的背 面 進(jìn) 攻 中 心 碳 原 子 ，可 以 受 最 小 的 溴 原 子 的電 子 和 空 間 效 應(yīng) 影 響 。 ＞ 1176。如： 1R,3R a,e e,a 十氫化萘 HH HH順式 反式 HHHHHH123456781234567891 091 0ABAB順式有構(gòu)象異構(gòu)體 反式無(wú)構(gòu)象異構(gòu)體 1 電子效應(yīng)：有利于正電荷分散的取代基使碳正離子穩(wěn)定。 用構(gòu)象式分析， (1R,2R)1,2二甲基環(huán)己烷或 (1S,2S)1,2二甲基 環(huán)己烷是無(wú)數(shù)種有旋光的構(gòu)象式 組合而成的混 合物。 例三 : （ 1S， 2S） 1,2二甲基環(huán)己烷 例二：（ 1R， 2R） 1,2二甲基環(huán)己烷 R R 例 5：反 1,3二甲基環(huán)己烷 分子中沒(méi)有對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心 ,因此具有手性。 2 空間效應(yīng)：當(dāng)碳與三個(gè)大的基團(tuán)相連時(shí)，有利于碳正離子的形成。 ＞ CH 3 + 烷基正離子穩(wěn)定性 Sn1反映 1 定義：有機(jī)分子中的原子或原子團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱親核取代反應(yīng)。過(guò) 渡 態(tài) 的 特 點(diǎn)O C C B r鍵 尚 未 完 全 形 成 ， 也 未 完 全 斷 裂過(guò) 渡 態(tài) 中 有 形 式 上 的 “ 五 價(jià) 碳 ” ， 該 “ 五 價(jià) 碳 ” 可 看 作 s p 2 雜 化 ， 其中 三 個(gè) 正 常 共 價(jià) 鍵 共 平 面 ， 兩 個(gè) 部 分 共 價(jià) 鍵 在 平 面 的 側(cè) ， 此 時(shí) ， 各 個(gè)原 子 或 基 團(tuán) 間 排 斥 作 用 最 小 ， 有 利 于 過(guò) 渡 態(tài) 形 成 。 RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A： 中心碳原子 底物 （進(jìn)入基團(tuán)） 親核試劑 產(chǎn)物 離去基團(tuán) 受進(jìn)攻的對(duì)象 一般是負(fù)離子或帶未共用電子對(duì)的中性分子 反應(yīng)包括中心碳原子與離去基團(tuán)相連的鍵斷裂，進(jìn)入基團(tuán) (親核試劑 ) 和中心碳原子構(gòu)成新鍵。H O 從 離 去 基 團(tuán) 溴 原 子 的背 面 進(jìn) 攻 中 心 碳 原 子 ，可 以 受 最 小 的 溴 原 子 的電 子 和 空 間 效 應(yīng) 影 響 。與中心碳相連又未參與反應(yīng)的三個(gè)基團(tuán)與中心碳原子處于同一平面上，進(jìn)入基團(tuán) (親核試劑 ) 和離去基團(tuán)與該平面垂直，處在中心碳原子的一條直線上，分別與中心碳的 p軌道的二瓣結(jié)合。 定義：只有一種分子參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵步驟 的親核取代反應(yīng)稱為 SN1 反應(yīng)。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X 兩可行的， sn1 sn2都可的 不考 烯丙基正離子穩(wěn)定 *4 橋頭鹵素，不利于 SN反應(yīng)（比苯型、乙烯型鹵代烴更難） B rBr Br（ CH3)3CBr 相對(duì) V 1 103 106 1013 SN1 SN1：不利于形成平面結(jié)構(gòu) SN2：不利于 Nu ：從背面進(jìn)攻 定義：鹵代烷失去一分子鹵化氫生成烯烴的反 應(yīng)稱鹵代烷的消除反應(yīng)。2. 消除反應(yīng)的取向 當(dāng)鹵代烷分子含兩個(gè)或兩個(gè)以上不同的 β H 原子可供消除時(shí)，生成的烯烴不止一種結(jié)構(gòu)，那么，究竟優(yōu)先消除哪一個(gè) β H 原子，這就是取向問(wèn)題。 C H 2F 3 C C H 2三氟甲基的強(qiáng) I作用距離正離子較遠(yuǎn)，作用較弱，因而碳正離子 Ⅱ 較穩(wěn)定。 + RCl + HCl R芳香化合物 烷基化試劑 產(chǎn)物 催化劑 *2 反應(yīng)式 （ 1）苯的傅 克烷基化反應(yīng) . 傅 克?；磻?yīng) 苯環(huán)上的氫被?；〈姆磻?yīng)稱為傅 克?；磻?yīng)。 G為間位定位基。 硝化反應(yīng)的幾種情況分析 烷基硝化的實(shí)例分析 58 4 38 CH3 CH2CH345 48 CH(CH3)262 30 C(CH3)312 79 電性效應(yīng) 位阻效應(yīng) R—給電子誘導(dǎo)效應(yīng) +I鄰對(duì)位定位基，隨 R—位阻增大，使對(duì)位占優(yōu) 64 CH34 38 58 CH2Cl32 14 54 CHCl223 34 43 CCl354 CH2F18 28 CF399 鄰 對(duì) 位 定 位 間位定位 活化 微弱鈍化
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