【正文】 學(xué)（武漢）本科畢業(yè)論文 3 被測物質(zhì)，再使用合適的溶劑選擇性洗脫被測物質(zhì)。 環(huán)境污染物的種類繁多，而且它們在樣品中的含量是微量的， 甚至是痕量的，因此，對環(huán)境污染物的測定 方法 提出了較 高的要求，所建立的測定方法必須具有高靈敏度、低檢測限、準確性和重復(fù)性好、抗干擾強的特點。 我國目前測定土壤中半揮發(fā)性有機污染物的方法大多側(cè)重于某一類有機污染物的分析，比如關(guān)于部分有機磷和有機氯農(nóng)藥的測定方法等 [89]， 對酚類有機物的研究多停留在水溶液中，但土壤中的分析依舊未見統(tǒng)一意見。 由此可見， 對于土壤中 酚類化合物的治理和監(jiān)測 工作任重道遠，而及時 并且 準確 地 測定環(huán)境中 各種酚類化合物的濃度是預(yù)防，控制和治理的基本要求 和前 提。酚類進入人體的途徑主要有皮膚，食用和呼吸系統(tǒng)，對人造成傷害主要是酚類要與人體內(nèi)的一些物質(zhì)發(fā)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)從而導(dǎo)致細胞原漿中的蛋白質(zhì)由可溶性的 變成不可溶性 的 ，進一步使細胞失活 導(dǎo)致 人體產(chǎn)生一些疾病 ，具有致癌、致畸、致突發(fā)等潛在毒性 [5]。酚類 化合物通過各種途徑 ，如空氣和水傳播 進入土壤， 而且 會被吸附殘留并 長期 富集 殘留于 土壤中，引起土壤環(huán)境的生態(tài)變異或破壞生態(tài)系統(tǒng)的物質(zhì)平衡，導(dǎo)致農(nóng)作物減產(chǎn)、品質(zhì)下降。近年來伴隨著工業(yè)的發(fā)展， 對環(huán)境帶來的危害也是巨大的 [4]， 含有酚類的污水的排放量和排放水中酚的含量都在逐年的增大。 環(huán)境中酚類化合物的來源十分廣泛，包括化工及制藥行業(yè)的廢水、有機農(nóng)藥的降解、汽車尾氣等。 中國也于 20 世紀 80 年代末提出了環(huán)境優(yōu)先控制污染物，其中包括 6 種酚類化合物 [3]。 實驗小結(jié) ................................................................................................ 25 167。 索氏提取提取土壤中酚類化合物 ................................................................ 21 167。 色譜條件的選擇 ...................................................................................... 13 167。 實驗原理 .................................................................................................. 9 167。 酚類有機物的來源和危害 ........................................................................... 1 167。 關(guān)鍵字： 超聲波提??；氣相色譜質(zhì)譜儀；酚類化合物；土壤 Abstract The paper discusses a method to determine phenolic pounds in soil by ultrasonic extraction gas chromatography mass soil sample was extracted with methylene dichloridehexane(2:1,V/V).For the faintly acid of the phenolic pounds, the extract was purified by alkaline aqueous solution (pH12) and finally extracted in methylene dichlorideethylacetate(4:1,v/v) by hydrochloric acid (pH3). After that the extract was capacitied to 1mL by spin steaming instrument. The analytes were determined by GCMS and quantifed by external standard method. The paper was mainly determined seven kinds of phenolic pounds in standard mixture by optimizing conditions to develop the recovery. The linear correlation coefficient of the standard crave was above , and the RSD was %~%. The extract efficients of the method were all above 90%, the limits of quantification for all testsed phenolic pounds were ~ mg/L. By determining the phenolic pounds in 10g soil samples ,the recoveries were between %~% with the RSDs in the range of %~% (n=6). The results showed that this method is accurate , sensitive and suitable for determination of the phenolic pounds in the soil.. Key words: ultrasonic extraction。本方法 主要 對 七種酚類 有機污染物 進行分析研究 ，標準曲線的相關(guān)系數(shù)達到 以上， 方法測定 標準混合酚類化合物的 RSD 在%~%之間 。 本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 題 目： 超聲波提取 氣相色譜質(zhì)譜 法 測定 土壤中 的酚類化合物 本科生 畢業(yè) 論文（設(shè)計）原創(chuàng)性聲明 本人以信譽聲明：所呈交的畢業(yè)論文（設(shè)計）是在導(dǎo)師指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的研究成果，論文中引用他人的文獻、數(shù)據(jù)、圖件、資料均已明確標注出，論文中的結(jié)論和結(jié)果為本人獨立完成，不包含他人成果及為獲得中國地質(zhì)大學(xué)或其他教育機構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。該方法回收率均 在 90%及以上，檢出限 在 ~ mg/L 之間 ， 符合EAP 對于酚類化合物的最低濃度要求。 GCMS。 酚類有機物的測定方法和研究現(xiàn)狀 .............................................................. 2 167。 實驗試劑與儀器 ...................................................................................... 10 167。 萃取條件的選擇 ...................................................................................... 16 167。 標準曲線和線性關(guān)系實驗 ......................................................................... 21 167。 實驗展望 ................................................................................................ 25 致 謝 ................................................................................................................ 27 參考文獻 ............................................................................................................. 29 中國地質(zhì)大學(xué)（武漢）本科畢業(yè)論文 1 第一章 緒論 167。由此 歐共體國家和我國也都把飲水中酚類列為必測項目。 酚類化合物主要是通過用苯合成以及從煤焦油中提取這兩種方式產(chǎn)生，是一種非常重要的化工原料。 酚類污染物的半揮發(fā)性使其經(jīng)過淋溶、揮發(fā)和沉降等過程，在土壤、水體和大氣等環(huán)境介質(zhì)中不停地遷移，并最終在土壤形成累積。在適當(dāng)條件下，被土壤吸附累積的酚類化合物還會重新釋放出來，成為二次污染源。 因此酚類化合物對生態(tài)環(huán)境、動植物和人類健康會造成嚴重的危害。 167。 土壤樣品的提取和凈化在測定土壤中半揮發(fā)性有機物的過程中非常關(guān)鍵，傳統(tǒng)方法多針對某 一 類化合物的提取采用 溶劑浸取法 [810]或 索氏提取 [11]等 方法提取待測物質(zhì) 。 分析工作者為實現(xiàn)這 一目標， 往往借助于新型的、具有高靈敏度和分離度的現(xiàn)代分析儀器， 因此產(chǎn)生了很多新型的儀器， 然而就目前來說，運用現(xiàn)代分析儀器 直接進樣來測定環(huán)境污染物難以實現(xiàn)，往往需要在測定前對有機物進行處理，即前處理，借助于富集技術(shù)來實現(xiàn)。 其主要的分離模式也與液相色譜分離模式相同，根據(jù)吸附劑與洗脫試劑極性的大小 來進行區(qū)分 ，固相萃取包含以下 萃取模式：正相固相萃取、反相固相萃取、離子交換和吸附固相萃取 。 常用的固相微萃取模式分為以下幾種：浸入固相微萃取模式 (DI． SPME) 、頂空固相微萃 取模式 (HS． SPME) 、管內(nèi)固相微萃取 (In． mbe SPME) 和固相微萃取攪拌棒技術(shù) (SBSE)。在選擇萃取劑時，根據(jù)“相似相 溶 原理來進行”，目前常用的萃取劑為二氯甲烷、氯仿、苯、乙酸乙酯、正己烷等，最近離子液體作為新型的萃取劑被應(yīng)用與液液萃取中。 pH值的改變主要是改變待測物的存在狀態(tài)，液液萃取中待測物最 佳 的存在狀態(tài)是分子狀態(tài)，因此，改變 pH 值就是使其以分子狀態(tài)存在 。最早是由 Liu和 Dasgupta[28]在 1996 年提出的，他們提出的是雙層液滴系統(tǒng)。 1996 年報道液相微萃取以來，出現(xiàn)了多種形式的液相微萃取模式，根據(jù)不同的劃分依據(jù)，液相微萃取分為不同的萃取模式。加速溶劑萃取技術(shù)是采用常規(guī)溶劑，在較高的溫度和較大的壓力下用溶劑萃取固體或半固體的新穎的樣品前處理方法，它是利用升高的溫度和壓力，增加物 質(zhì)溶解度和溶質(zhì)擴散效率，提高萃取效率。另外一個就是樣品的揮發(fā)性 ，根據(jù)預(yù)處理樣品的易揮 發(fā)程度，加速溶劑萃取可采取預(yù)加熱法和預(yù)加入法對樣品進行處理，預(yù)加熱法是在未裝樣前先把樣品萃取池加熱，該法適應(yīng)于不易揮發(fā)的樣品；預(yù)加入法是在加熱前先將萃取劑注入，使易揮發(fā)的易揮發(fā)的組分先萃取出來，防止其在加熱過程的損失。 7. 索氏提取 索氏提取 [32]是利用溶劑的回流和虹吸原理，對固體混合物中所需成分進行連續(xù)提取。 而各國普遍 采用 的 是 4— 氨基安替比林 （ 4AAP） 分光光度法 [34]。 ， 和有氧化劑鐵氰化鉀存在的溶液中， 酚與 4— 氨基安替比林形成紅色染料，用氯仿 或三氯甲烷萃取后比色定量 。 3. 快速分析技術(shù) 流動注射分析 [36] (Flow Injection Analysis， FIA) 是近年發(fā)展起來的一種較為成熟的分析技術(shù)， FIA 是綜合其他的檢測技 術(shù)， 在封閉的管道中和流動的載流下，完成樣品注入和前處理、試劑加入、樣品與試劑混合及反應(yīng)，并最后流經(jīng)檢測器完成檢測和信號記錄 。 4. 色譜法 待測物 往往是較復(fù)雜基體中的多組分混合物，對于含有未知組分的樣品， 為 達到 將其組分和對應(yīng)含量一一分析出來的目的， 首先必須 對 其 進行 分離，然后才可分析 。而液相色譜 LC 則是，每種組分在液相流動性和固定性中建立平衡后到達分離狀態(tài)， 流出色譜柱，立即進入檢測器，將樣品的存在與否轉(zhuǎn)化為電信號，形成譜圖，從而分析。由于樣品在各組分中的沸點、極性或者吸附能力不同，各種組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或者吸附平衡。 中國地質(zhì)大學(xué)（武漢）本科畢業(yè)論文 7 167。 特別對于氯苯酚 這類 具有較高的沸點和較強 極性的化合物 ，直接用氣相色譜法分析時，由于分離系統(tǒng)對活性位置存在較強的親和力，并且加熱至 210℃ 左右會開始分解，色譜峰嚴重拖尾。 進年來，較多的有機試劑的前處理部分都會使用到超聲波提取 [1619]，因為超聲波儀器一般較易得到， 且操作方便，凈化效果好， 而 其他 方法如固相萃取等方法儀器 較昂貴 ，不普及。 美國 EPA方法 3550B[38]]即采用該技術(shù)提取土壤中的半揮發(fā)性有機物。 以期待 簡化 現(xiàn)有對于酚類化合物分析方法中的 從提取、衍生化到檢測分析的操作手段，超聲波提取 氣相色譜質(zhì)譜 法 測定土壤中的酚類化合物 8 并 得到允許的檢測值， 建 立利用超聲萃取 —— 氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用測定實際土壤中酚類化合物的方 法。 在色譜分析中，由于兩種物質(zhì)的譜峰可能有一定程度地重疊 ，一般以分離度來評定其分類程度， 用 R表示 。稱為 6σ分離，裸露峰面積為 %。 本實驗利用外標法（標準曲線法） 在一定的色譜操作條件下，用純物質(zhì)配制一系列不同濃度的標準樣，定量進樣，按測得的峰面積對標準系列的濃度作圖繪制標準曲線。 實驗試劑與儀器 GCMS210