【正文】
空間環(huán)境決定。 苷鍵的裂解 顯色反應(yīng)和沉淀反應(yīng) 苷鍵的裂解 ? 1)酸催化水解反應(yīng) :機(jī)理 ? 水解規(guī)律 ? 兩相水解法 ? 2)堿催化水解 :可用于水解苷元酚類(lèi)(酚苷)、酸類(lèi)(酯苷)、有羰基共軛的烯醇類(lèi)(烯醇苷)、和苷鍵位有吸電子基團(tuán)者 。水解后常為右旋,多有還原性。 ? 硫苷( S苷):如黑芥子苷、白芥子苷、蘿卜苷。 ? 按分子中的糖鏈數(shù)目分:?jiǎn)翁擎溰铡㈦p糖鏈苷等。 試命名下列糖類(lèi) ORO HORO H OO HRORO HORO HOR O HORO HOR O H多數(shù)單糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為 C1 (如葡萄糖、半乳糖、甘露糖等) ? αD吡喃葡萄糖 β D吡喃葡萄糖 OO HO HOHOHC H2O H OO HOHOHC H2O HO H少數(shù)單糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為 1C (如鼠李糖 ) ? αL吡喃鼠李糖 β L吡喃鼠李糖 OO HOHOHCH3O HOOHOHCH3O HO H D—木糖 (xyl) L鼠李糖 (rha) D—葡萄糖 (glc) D—甘露糖 (man) D半乳糖 (gal) OO HO HO HO HH , O HOO HO HO HO HH , O H453452OO HO HO HO HH , O HO OC H3 H , O HH , O H3452OO HO HO HC O O HH , O HOO HO HO HC O O HH , O HC H2O HO HC H2O HOHO HOHC H2O HO HC H2O HOHOHO HC H2O HO HC H2O HO HOHO H3452 3452D—葡萄糖醛酸 (glcA) D—半乳糖醛酸 (galA) 衛(wèi)矛醇 D甘露醇 D山梨醇 α去氧糖 Molish反應(yīng) 糖 (或苷 )+ α萘酚 —濃硫酸 兩液面處出現(xiàn)紫紅色環(huán) 應(yīng)注意碳苷和糖醛酸常呈陰性反應(yīng) Tollen 反應(yīng) (銀鏡反應(yīng)) 還原糖 +氨性硝酸銀 [即 Ag( NH3) 2+] Ag↓ (銀鏡或黑色沉淀 ) Fehling反應(yīng) 還原糖 +堿性酒石酸銅 CuO2↓(磚紅色沉淀 ) 甲基化反應(yīng)( OH OCH3) ? 方 法 試 劑 溶 劑 特 點(diǎn) ? Haworth法 硫酸二甲酯 濃 NaOH 全甲基化需反復(fù)進(jìn)行 ? Purdie法 CH3I+Ag2O THF 不能用于還原糖的甲基化 ? Kuhn法 CH3I+Ag2O DMF 反應(yīng)較慢 ? Hakomori法 CH3I+N