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正文內(nèi)容

芳香族親電取代的定位規(guī)律-wenkub

2022-08-31 11:03:38 本頁面
 

【正文】 6四甲苯 d 1溴 2,3,5,6四甲苯 d 1,3,5三特丁基苯 t Cl2 Br2 Br2 ~ 偶合 1萘酚 4磺酸 2d 1萘酚 8磺酸 1d C6H5N2 C6H5N2 表 某些親電取代反應(yīng)的同位素效應(yīng) + + ( 2)結(jié)論 一般 無 動力學(xué)同位素效應(yīng)。 說明芳香族化合物的親電取代反應(yīng)是 兩步歷程 ,且 σ 絡(luò)合物的生成為控制步驟 。F + K3 BF3 Ar H H 共軛效應(yīng)( T): 包括 π π 共軛和 pπ 共軛。 ? 有 I, T: 如 NO2,CN,COOH,CHO等 ( 1)誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)作用一致; ( 2)則使苯環(huán)鈍化; ( 3) 間位定位基 。 表 一硝化( AcONO2,0℃) 產(chǎn)物異構(gòu)體比例 R(2)當(dāng) 電子效應(yīng) 起主導(dǎo)作用時(shí),結(jié)果可能相反。 表 甲苯 氯化 反應(yīng)中親電試劑對異構(gòu)體比例的影響 反應(yīng)條件 反應(yīng)試劑 異構(gòu)產(chǎn)物比例,% 鄰位 間位 對位 Cl2(CH3CN,25℃) Cl2 (可能與乙腈配位) HClO,HClO4(H2O,25℃ ) Cl+ 新取代基的空間效應(yīng) 新取代基的體積越大,鄰位異構(gòu)體產(chǎn)物越少。 CH3 CH3NO 2CH3NO2混酸硝化 + 36% CH3 CH3NO 2CH3NO2混酸硝化 + 磷酸 40% ( 2) 改變反應(yīng)歷程。 9 5 %5 %硝 化9 0 %1 0 %8 5 %1 5 %氯 化 低 溫 磺 化? 某些反應(yīng)在一定條件下可逆 ,使低溫反應(yīng)產(chǎn)物以 α 位為主,高溫反應(yīng)產(chǎn)物以 β 位為主。 OOOON O 2 OON O 2N O 2OO? 蒽醌環(huán)的定位規(guī)律 —— 同萘環(huán) ? 催化劑的影響 OOOOS O 3 HOOS O 3 H磺化 磺化 HgSO4催化 化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量學(xué) ? 反應(yīng)物的摩爾比 ? 限制反應(yīng)物和過量反應(yīng)物 ? 過量百分?jǐn)?shù) ? 轉(zhuǎn)化率 ? 選擇性 ? 理論收率 ? 總收率 ? 質(zhì)量收率 ? 原料消耗定額 ? 單程轉(zhuǎn)化率和總轉(zhuǎn)化率 化學(xué)計(jì)量比 1 2 投料摩爾數(shù) 5 反應(yīng)物的摩爾比 1 反應(yīng)物的摩爾比 指加入反應(yīng)器中的 幾種反應(yīng)物之間的物質(zhì)的量之比 。 過量百分?jǐn)?shù)= 例: %7%10025 ??? ??化學(xué)計(jì)量比 1 2 投料摩爾數(shù) 5 投料摩爾比 1 C l2 H N O 3+2 H 2 OC lN O 2N O 2+限制反應(yīng)物 過量反應(yīng)物 硝酸過量百分之多少? 硝酸的過量百分?jǐn)?shù)= 轉(zhuǎn)化率( X) 某一反應(yīng)物 A反應(yīng)掉的量 nA,r占其投料量nA,in的百分?jǐn)?shù)叫做 反應(yīng)物 A的轉(zhuǎn)化率 XA。 YP= 100% nP a p nA,in YP= 100% nP a p nA,in Y= S X 例: H 2 NH 2 S O 4H 2 NS O 3 H+100mol 89mol 2mol 少量 H2N+ 焦油 X苯胺 = 100- 2 100 100% = 98% S= = % 89 1 100% 100- 2 Y= X苯胺 S= 98% %= % 89 100 1 100% = 總收率 (Y總 ) 例: 反應(yīng)物經(jīng)過預(yù)處理、化學(xué)反應(yīng)和后處理之后,所得目的產(chǎn)物的收率為 總收率 。 93 1 100%= 87% 100%= % 98% 100 99% 原料消耗定額 每生產(chǎn)一噸產(chǎn)品需要消耗的各種原料的量(噸或千克)叫做 原料消耗定額 。 (100- 61) 100%= % Y總 =( 38 1) 247。 100 100%= 39% X總 = (100- 61)247。 N H 2H 2 S O 4N H 2S
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