芳香族親電取代的定位規(guī)律-文庫吧在線文庫
【正文】 5 %5 %硝 化9 0 %1 0 %8 5 %1 5 %氯 化 低 溫 磺 化? 某些反應(yīng)在一定條件下可逆 ，使低溫反應(yīng)產(chǎn)物以 α 位為主，高溫反應(yīng)產(chǎn)物以 β 位為主。 表 甲苯 氯化 反應(yīng)中親電試劑對異構(gòu)體比例的影響 反應(yīng)條件 反應(yīng)試劑 異構(gòu)產(chǎn)物比例，％ 鄰位 間位 對位 Cl2(CH3CN,25℃) Cl2 （可能與乙腈配位） HClO,HClO4(H2O,25℃ ) Cl+ 新取代基的空間效應(yīng) 新取代基的體積越大，鄰位異構(gòu)體產(chǎn)物越少。 ? 有 I， T： 如 NO2,CN,COOH,CHO等 （ 1）誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)作用一致； （ 2）則使苯環(huán)鈍化； （ 3） 間位定位基 。F + K3 BF3 Ar H H 表 氫的同位素及相對反應(yīng)速度 同位素名稱 氫 氘 元素符號 H D 與碳形成的化學(xué)鍵 C H C D 相對反應(yīng)速度 1 1/ 7 k H /k D 1 7 （ 1）結(jié)果 反應(yīng)類型 被作用物 親電試劑 kH/kD或 kH/kT 硝化 苯 t，甲苯 t 硝基苯 d5 HNO3H2SO4 HNO3H2SO4 ＜ ～ 磺化 硝基苯 d5 H2SO4SO3 ～ 鹵化 1溴 2,3,5,6四甲苯 d 1溴 2,3,5,6四甲苯 d 1,3,5三特丁基苯 t Cl2 Br2 Br2 ～ 偶合 1萘酚 4磺酸 2d 1萘酚 8磺酸 1d C6H5N2 C6H5N2 表 某些親電取代反應(yīng)的同位素效應(yīng) + + （ 2）結(jié)論 一般 無 動力學(xué)同位素效應(yīng)。 . 環(huán)上已有取代基的定位規(guī)律 苯環(huán)上取代定位規(guī)律 ? 已有取代基的電子效應(yīng) ? 已有取代基的空間效應(yīng) ? 親電試劑的電子效應(yīng) ? 親電試劑的空間效應(yīng) ? 新取代基的空間效應(yīng) ? 反應(yīng)的可逆性 ? 反應(yīng)條件的影響 誘導(dǎo)效應(yīng)（ I）： 由電負(fù)性大小決定。 C l N H2 O = N → O+ 0 . 0 0 4 1+ 4 . 4 6+ 0 . 0 2 0 2 0 . 0 0 30 0 . 0 2+ 0 . 2 6 0+ 0 . 1 9 1+ 0 . 2 7 0 已有取代基的空間效應(yīng) R o/p CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3 (1)在電子效應(yīng)相差不大時， 已有取代基體積越大，鄰位異構(gòu)產(chǎn)物的比例越小。 C H3C H3S O3HC H3S O3HC H3S O3HC H3S O3HC H3S O3HC H3S O3H0 ℃4 3 % 4 % 5 3 %4 . 3 % 5 4 . 1 % 3 5 . 2 %2 0 0 ℃實(shí)例 1： 實(shí)例 2： C H3C H3C H ( C H3)2C H2= C H C H3C H3C H ( C H3)2C H ( C H3)2C H3C H2= C H C H3C H3C H ( C H3)2C H3C H ( C H3)2C H ( C H3)2C H3A l C l3, 0 ℃3 4 % 2 5 %4 1 %A l C l3, 1 1 0 ℃1 ~ 2 % 6 5 ~ 7 0 % 2 8 ~ 3 0 %? 催化劑 （ 1） 改變 E+的電子效應(yīng)或空間效應(yīng)。 S O 3 H S O 3 HN O 2 S O 3 HN O 2硝 化+ 蒽醌環(huán)的取代定位規(guī)律 ? 蒽醌環(huán)的特點(diǎn) （ 1）親電取代反應(yīng)活性低； （ 2）兩個邊環(huán)具有等同性； （ 3） α 位比 β 位活潑。 生成的目的產(chǎn)物的物質(zhì)
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