配合物的制備方法ppt課件(已修改)
2025-05-19 02:56 本頁面
【正文】 1 第四章 配合物的制備方法 ? 167。 4－ 1 概述 ? 制備方法分類（特點） 根據(jù)配位數(shù)和氧化態(tài)的變化，可將合成方法分為： 加成反應(yīng)：中心原子的配位數(shù)增加，氧化態(tài)不變； 取代反應(yīng)：中心原子的配位數(shù)不變，氧化態(tài)不變； 解離反應(yīng)：中心原子的配位數(shù)減??；氧化態(tài)不變； 氧化或還原反應(yīng)：中心原子的氧化態(tài)改變； 氧化加成反應(yīng)：中心原子的氧化態(tài)和配位數(shù)都改變。 2 167。 42 . 制備方法 1. 簡單加成反應(yīng) 1). 氣 氣加成 最簡單的制備配合物的方法，就是在真空反應(yīng)器中，控制通入氣態(tài)反應(yīng)物的流量，直接生成固體產(chǎn)物。如白色粉末 [H3NBF3]和 [Et2OBF3]的生成反應(yīng)： BF3(g) + NH3(g) [H3NBF3] (白色粉末 ) Et2O(g) + BF3(g) [Et2OBF3](s) 3 2). 液－液反應(yīng) 如果兩個反應(yīng)物都是固體，最方便的方法是先分別將這兩種物質(zhì)溶解在易于分離的惰性溶劑中，然后混合這兩種溶液，以析出產(chǎn)物沉淀，例如 SnCl4(soln) + 2NMe3(soln) trans [SnCl4(NMe3)2] VCl4(soln) + 2py(soln) [VCl4(py)2]↓ 40~60℃ 石油醚 甲苯 20℃ 4 3). 非均相反應(yīng) 只要可能，應(yīng)盡量避免非均相 (固－氣，固－液和固－固 )反應(yīng)，因為非均相反應(yīng)速率慢，而且很難確保反應(yīng)完全。實在無法避免非均相反應(yīng)時，應(yīng)仔細(xì)選擇反應(yīng)條件，并注意反應(yīng)后對產(chǎn)物進(jìn)行純化。一般的原則是：一種不溶性的化合物溶解于含絡(luò)合劑的溶液中，如 : AgCl(s) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+ (aq)+ Cl(aq) 另一種方案：一種金屬無水鹽和一種大過量的液態(tài)配位體直接反應(yīng)，過量的配體既是反應(yīng)物，又是反應(yīng)介質(zhì)，如 NiCl2(s) + 6NH3(l) [Ni(NH3)6]Cl2 5 室溫下蒸發(fā)，便可除去過量氨。 同理，在液態(tài)的乙二胺、吡啶和二甲基亞砜(DMSO)中，也可以制得相應(yīng)的配合物： PtCl2(s) + 2en(l) [Pt(en)2]Cl2↓ PtCl4(s) + 3en(l) [Pt(en)3]Cl4↓ [Cu(acac)2](s) + py(l) [Cu(acac)2(py)] Co(ClO4)2(s) + 6DMSO(l) [Co(DMSO)6](ClO4)2 固－氣反應(yīng)的例子有 2KCl(s) + TiCl4(g) K2[TiCl6](s) 6 2. 取代反應(yīng) 取代反應(yīng)的特點 : (a). 配位數(shù)保持不變 。 (b). 就取代反應(yīng)速率而言，配合物可有活性和惰性之分。 活性配合物 : 取代反應(yīng)進(jìn)行得很快（速率大）； 惰性配合物 : 取代反應(yīng)進(jìn)行得很慢（速率?。?。 7 (1)活性配合物取代反應(yīng)的例子 [Cu(H2O)4]2+ + 4NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O 雖然取代反應(yīng)速率較快，但反應(yīng)還是分步進(jìn)行的，下列各物種可同時存在于溶液中： [Cu(H2O)4]2+, [Cu(H2O)3(NH3)]2+, [Cu(H2O)2(NH3)2]2+, [Cu(H2O)(NH3)3]2+ and [Cu
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