特殊反應(yīng)動(dòng)力學(xué)ppt課件(已修改)
2025-05-13 12:11 本頁面
【正文】 1 第十一章 幾類特殊反應(yīng)的動(dòng)力學(xué) 主要內(nèi)容 溶液中反應(yīng)的特點(diǎn)和溶劑對(duì)反應(yīng)的影響 光化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)，量子產(chǎn)率， 光化學(xué)反應(yīng)機(jī)理和速率方程 催化反應(yīng)的特點(diǎn)和常見催化反應(yīng)的類型，酶反應(yīng)機(jī)理和速率方程 2 第十一章 幾類特殊反應(yīng)的動(dòng)力學(xué) 一、研究方法 ① 在氣相和液相中同時(shí)研究同一反應(yīng) ② 選擇一系列溶劑研究同一反應(yīng) 二、溶劑效應(yīng) 167。 111 溶液反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 1111 溶劑對(duì)速率常數(shù)的影響 ① 溶劑化效應(yīng)：對(duì)解離反應(yīng)影響較大 ②傳能與傳質(zhì)作用：粘度影響較大 3 2. 化學(xué)效應(yīng) 三、溶劑對(duì)速率常數(shù) k 的影響 1. 溶劑介電常數(shù) D的影響 對(duì)離子參加的反應(yīng)（分子解離，離子結(jié)合等） D↑離子間作用 ↓（ D大利于解離反應(yīng)） ① 催化作用： 均相酸堿催化 ② 溶劑分子參加反應(yīng)：出現(xiàn)在計(jì)量方程中 根據(jù)相似相溶原理 2. 溶劑極性的影響 4 3. 溶劑化的作用 4. 氫鍵的作用 質(zhì)子性溶劑： H2O， ROH 5. 粘度的影響 若生成的溶劑化物使反應(yīng)的活化能 ↓ ，則 k↑ 若生成穩(wěn)定的溶劑化物，一般使活化能 ↑ ， k↓ 對(duì)擴(kuò)散控制的反應(yīng)有顯著影響 若：產(chǎn)物極性 ↑，則在極性溶劑中 k ↑。 若：反應(yīng)物極性 ↑，則在極性溶劑中 k↓。 5 1. 擴(kuò)散：形成遭遇對(duì) 2. 化學(xué)反應(yīng)：遭遇對(duì)發(fā)生反應(yīng)或分離 3. 產(chǎn)物的擴(kuò)散：擴(kuò)散控制的反應(yīng)（快反應(yīng)） 活化控制的反應(yīng)（慢反應(yīng)） （動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)） 二、遭遇 A + B → A:B 遭遇對(duì) 三、溶液中的反應(yīng)步驟 1112 籠效應(yīng) 一、籠罩效應(yīng) 例： A + B→產(chǎn)物 A B A B 6 1113 活化控制的反應(yīng) 溶液中反應(yīng) k 的熱力學(xué)表達(dá)式 A+B→P 溶液中，一些慢反應(yīng)的速率取決于遭遇對(duì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的速率，則該反應(yīng)為活化控制的反應(yīng) ? ? 1: nB ckTk c Kh ??? ??T .S. TBiia c ci ABcK K K Kc?? ? ???? ????? ? ? ???? ? ? ? ??????7 ? ? 1 n aB KkTkchK????????, lnr m c aG R T K????? ? ?G H T S? ? ? ? ?? ? ,1 /r m G R TBkTk c ehK????? ????? ? ,1 // (1)r m c r m S R H R TBkTk c e ehK??????? ? ? ???? ? ,1 /r m SRBkTeA c eKh ????? ?????????,a r m cE H R T??? ? ?將 代入（ 1） 8 ? ? 1 nB akTk c Kh ??????ABkkkK ??????????? ?l g / l g l g l gABkk ? ? ???? ? ?一般溶液中： 參考態(tài) ：無限稀溶液 ， 1 ( 1 , 1 , 1 )ABK ? ? ? ???? ? ? ?/ ik k I?? ??(離子強(qiáng)度 ) ←大量電解質(zhì) 9 ? ? ABAB zzzzA B A B P?????? ??? ?l g / l g l g l gABkk ? ? ???? ? ?? ?22 10 .0 1 , l g ,2l g / 2i i i i iABI A Z I I m Zk k A Z Z I??? ? ? ???1114 離子強(qiáng)度對(duì)速率常數(shù)的影響 稀溶液中，根據(jù) DeybeH252。ckel極限定律 設(shè)有雙分子反應(yīng)： 25℃ ，水 溶液中 : A= 10 ZA、 ZB 同號(hào)， I↑, k↑, 正原鹽效應(yīng) ZA、 ZB 異號(hào)， I↑, k↓, 負(fù)原鹽效應(yīng) ZA 或 ZB 為零（中性分子），原鹽效應(yīng)為零 ? ?l g / 2 ABk k A Z Z I? ?用惰性鹽 (NaClO4, KNO3等 )控制
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1