【正文】 2022/5/27 第八章 醇、酚、醚 醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物。 醇與酚還有相同的官能團(tuán) :羥基 (－ OH)。 相同分子式的醇與醚互為同分異構(gòu)體。 2022/5/27 第一節(jié) 醇 一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名 醇（ ROH） 可以看成是烴（ RH） 分子中的H原子被 OH(羥基）取代后的生成物；又可以看成是 HOH分子中的 H原子被烴基（ R） 取代的產(chǎn)物。 C是 sp3雜化。醇除了 C－ C、 C－ H鍵外，還有 C－ O和 O－ H鍵?；瘜W(xué)反應(yīng)是容易斷裂的化學(xué)鍵是 C－ O和 O－ H鍵，常見的化學(xué)反應(yīng)是與活潑金屬作用（ O－ H， 斷裂，酸性）、親核取代反應(yīng) (OH被取代 )、消除反應(yīng)(消除 OH和 ?H). 2022/5/27 （ 3種分類方法 ） 根 據(jù) 官 能 團(tuán)所 連 烴 基 類 型伯 醇 ( 一 級 醇 ） ： R C H2O H仲 醇 （ 二 級 醇 ） ： R2C H O H叔 醇 （ 三 級 醇 ） ： R3C O H根 據(jù) 烴 基 結(jié) 構(gòu) 飽 和 醇 ： C H3C H2C H2O H 不 飽 和 醇 ： C H2 C H C H2O H芳 香 醇 ：C H2O H根 據(jù) 羥 基 數(shù) 目一 元 醇 ： C H3C H2O H二 元 醇 ： ( 乙 二 醇 )多 元 醇 ： ( 丙 三 醇 ）C H2 C H2O H O HC H2 C H C HO H O H O H2022/5/27 1）普通命名法 將相應(yīng)烷烴名稱前的 “ 烷 ” 改為 “ 醇 ” C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H ( C H 3 ) 2 C H C H 2 O H 正 丁 醇 異 丁 醇 C H3C H3C H C H3 ( C H3)3C O HO H 仲 丁 醇 叔 丁 醇2022/5/27 以下醇的普通名被 IUPAC接受 C H2 C H C H2O HC H2O H C H C H C H 2O H O H O H C l C H2C H2O H烯 丙 醇 芐 醇甘 油 （ 丙 三 醇 ） ? ? 氯 乙 醇2022/5/27 2）系統(tǒng)命名法 A、 羥基作母體：選取含羥基最長的碳鏈作主鏈。 C H3C H2C H C H2O HC H2C l2 氯 甲 基 1 丁 醇HHO HOH順 － 1 , 3 環(huán) 戊 二 醇2022/5/27 命名 4－甲基－ 3－戊烯－ 1－醇， 3－戊炔－ 2－醇 C H 3 C ( C H 3 ) = C H C H 2 C H 2 O HC H 3 C C C H O H C H 32022/5/27 B、 羥基作取代基：當(dāng)其它基團(tuán)優(yōu)先于羥基作化合物類名時(shí)。 C H3C H C H2C H OO H3 羥 基 丁 醛 C H2O HH O 4 羥 甲 基 苯 酚C O O HC lH O4 氯 3 羥 基 環(huán) 己 甲 酸2022/5/27 二、醇的物理性質(zhì) 分子間氫鍵 ROH HORHOR氫 鍵 2 0 k J / m o l醇與水分子間也能形成氫鍵 2022/5/27 溶解度 低級醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇與水混溶。隨分子量增大，水溶性降低 。 R O HH O H親 水 基親 脂 基（ 疏 水 基 ）2022/5/27 結(jié)晶醇的形成 低級醇能和一些無機(jī)鹽類 （ MgCl CaClCuSO4） 形成結(jié)晶狀分子化合物，也稱結(jié)晶醇，如、 、。 結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。利用此來除去少量低級醇。 2022/5/27 三、醇的化學(xué)性質(zhì) C OHH親核取代 酸性 作親核試劑 2022/5/27 ：活潑氫被活潑金屬取代 ,醇的酸性比水弱 R O H + N a R O N a + H 2 反應(yīng)速度：CH3OHC2H5OHCH3CH2CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH R O N a + H 2 O R O H + N a O H如何制得無水乙醇、絕對無水乙醇？ 2022/5/27 酸性 25 (CH3)3COH 18 CH3CH2OH 16 HOH CH3OH CF3CH2OH 化合物 pKa H C C H酸性增強(qiáng)2022/5/27 舉例 C H 3 O H + N a H C H 3 O N a + H 2 OC H 2 C H 2 O H + N a N H 2 C H 3 C H 2 O N a + N H 3C H 3 C H C H 3O H + C H3 L i C H 3 C H C H 3O L i + C H4O H + C H 3 M g C l O M g C l + C H 42022/5/27 醇與 Mg、 Al反應(yīng) ,生成醇鹽或稱醇化物 6 C H 3 C C H 3O H+ 2 A l H g C l 2o r A l C l 3 [ ( C H 3 ) 2 C H O ] 3 A l2 + 3 H 2C H 3 C H 2 O H + M g I 2 ( C H 3 C H 2 O ) 2 M g + H 2( C H 3 C H 2 O ) 2 M g + H 2 O C H 3 C H 2 O H + M g ( O H ) 2用于制備絕對無水乙醇。 2022/5/27 醇與水的另一相似之處醇也可作質(zhì)子受體，通過氧上的未共用電子與酸中的質(zhì)子結(jié)合形成質(zhì)子的醇 R O H + H C l R O H 2++ C l 2022/5/27 能與無機(jī)酸（ H2SO HNO H3PO4等）和 有機(jī)酸（以后討論）成酯。 C H 3 C H 2 O H + H O S O 2 O H C H 3 C H 2 O S O 2 O H + H 2 OC H 2 C H 2 + H O S O 2 O H硫 酸 氫 乙 酯C H 3 O S O 2 O H + H O S O 2 O C H 3 C H 3 O S O 2 O C H 4 + H 2 S O 4減 壓 蒸 餾o r （ C H 3 ) 2 S O 4硫 酸 二 甲 酯仍為強(qiáng)酸 2022/5/27 應(yīng)用 n － C1 2H2 5O H + H2S O44 4 － 5 5 Cn C1 2H2 5O S O3HN a O Ho r N a2C O3n C1 2H2 5O S O3N a十 二 烷 基 磺 酸 鈉 乳 化 劑2022/5/27 醇與濃硝酸作用可得硝酸酯 三硝酸甘油酯（硝化甘油 ）的合成 C H 2 O HC H O HC H 2 O H+ 3 H N O 3濃 硫 酸C H 2 O N O 2C H O N O 2C H 2 O N O 2+ H 2 O烈 性 炸 藥治 療 心 絞 痛和 膽 絞 痛3 n C 4 H 9 O H + H O PH O H O O ( n C 4 H 9 O ) 3 P O磷 酸 三 丁 酯2022/5/27 醇與氫鹵酸反應(yīng)－酸催化下親核取代反應(yīng)，羥基被鹵原子取代 醇與氫鹵酸失水，得鹵化烴 R O H + H X R X + H 2 O 反應(yīng)活性 氫鹵酸 HIHBrHClHF 醇 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇 2022/5/27 C H 3 CC H 3C H 3O HC o n c . H C lr . t C H 3 CC H 3C H 3C lC H3C H2C H2C H2O H4 7 % H I4 8 % H B rH2S O4C o n c . H C lZ n C l2C H3C H2C H2C H2I C H3C H2C H2C H2B r C H3C H2C H2C H2C l2022/5/27 醇的鹵代可 適用于 C6以下叔、仲、伯醇的鑒別。 ( C H3)3C O H 放 熱 、 立 即 混 濁 幾 分 鐘 后 ， 渾 濁C H 3 C H 2 C H O HC H3C H3( C H2)3O H 室 溫 無 變 化 ； 加 熱 后 變 渾 濁Z n C l2 / H C lr . t2022/5/27 反應(yīng)機(jī)理 1 ） SN2 （ 伯 醇 與 H X ） ：R O H + H+快R O H H（ 質(zhì) 子 化 醇 ）X－ ＋ R O H HR O H HX ?? ???????????????????R X + H2O2022/5/27 2).SN1(叔醇與 HX） R 3 C O H + H + R 3 C O H 2 R 3 C + H 2 OR 3 C + X － R 3 C X快 慢快某些情況下，會發(fā)生碳正離子重排，得到骨架改變的產(chǎn)物。 2022/5/27 碳正離子的重排 Rearrangement C H3 C CO H C H3HHC H3 H C lC H3 C CC l C H3HHC H3