[理學(xué)]chapt10醇、酚、醚(已修改)
2024-12-20 00:44 本頁面
【正文】 第十章 醇、酚、醚 Alcohol, Phenol and Ether 掌握：醇的化學(xué)性質(zhì)，酚的化學(xué)性質(zhì)，醚的化學(xué)性質(zhì)，醇的物理性質(zhì)。 熟悉：醇的分類，構(gòu)造異構(gòu)和命名，制法，氫鍵；酚的命名，制法；醚的命名，制法。 了解： Pinacol重排， Claisen重排，乙二醇，丙三醇，硫醇，酚的物理性質(zhì)，醚的物理性質(zhì)，環(huán)醚，冠醚的結(jié)構(gòu)特征、命名方法。 醇 的結(jié)構(gòu)分類和命名 醇的結(jié)構(gòu) OH連接到脂肪烴上 （以甲醇為例） C OHHHHs p 3 s p 31 0 9o1 1 0o 1 0 8 . 9 o1 4 3 p m9 6 p m 醇的分類 ? 羥基的數(shù)目 一元醇： 二元醇： 多元醇： C2H5OH HOCH2CH2OH HOCH2CH(OH)CH2OH C(CH2OH)4 丙三醇（甘油） 1， 2， 3丙三醇 季戊四醇 2,2雙羥甲基 1,3丙二醇 ?烴基的類型： ? 烴基的結(jié)構(gòu)： 飽和醇： 不飽和醇： 芳醇： CH2=CHCH2OH HC≡CCH2OH PhCH2OH 伯醇： 仲醇： 叔醇： CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH(OH)CH3 (CH3)3COH 正丁醇 1－丁醇 仲丁醇 2－丁醇 叔丁醇 2－甲基 2丙醇 取含有羥基的最長的鏈為主鏈，其它的支鏈看成是取代基 … 結(jié)構(gòu)簡單的醇，以甲醇為母體，將其它的醇看成為甲醇的烷基衍生物。 簡單的低級(jí)一元醇，在烴基的習(xí)慣命名后加“醇”。 ?系統(tǒng)命名法： ?衍生物命名： ?習(xí)慣命名法： 習(xí)慣名法 衍生物名 系統(tǒng)名 M e C E tH O H O HO HH C C C H C H 2 C H C H 3O HB rO HHO HH O H(E)3苯基 2丙烯 1醇 1苯乙醇 (a－苯乙醇 ) 雙環(huán)［ ］ 庚 2醇 5溴 1己炔 3醇 (R)2丁醇 順 1， 2環(huán) 丙二醇 復(fù)雜結(jié)構(gòu)的醇的命名需要考慮構(gòu)型等其他命名原則 物理性質(zhì) 易溶于水： C3以下 的醇與水混溶 注意氫鍵的作用 波譜性質(zhì)： IR： νOH 3500~3650（游離）； 3200~3400（締合） CH 3 CH 2 OH 78 ℃CH 3 CH 2 CH 3 42 .2 ℃νCO 1050~1200cm1 ROH HOHORHOH1H NMR： δ ~ 1~(與締合度有關(guān) ) 比相應(yīng)的烷烴低 ~ 13C NMR： δ 50~80 醇的化學(xué)性質(zhì) R C H O H結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性： a. CO鍵極性 ——親核取代 b. OH鍵極性 ——酸性 H反應(yīng) c. 涉及 β H斷裂 ——消除 d. 涉及 α H斷裂 —— 氧化 R C HHC HHO Ha bc d R O H + N a R O N a + 1 / 2 H 2?反應(yīng)快慢： H2OCH3OH1oROH2oROH3oROH ?影響因素：電子效應(yīng)、溶劑效應(yīng)。 ?生成的醇鈉為強(qiáng)堿。 ?所形成的醇鈉的堿性（與共軛酸相反）： CH3ONa1oRONa2oRONa3oRONa ? 與金屬 Na： 堿性主要表現(xiàn)在可溶于無機(jī)強(qiáng)酸，生成钅羊鹽； 酸性表現(xiàn)在與強(qiáng)堿和活潑金屬 Na、 K、 Mg、 Al反應(yīng)等。 R O N a + H O H R O H + N a O H?工業(yè)上用醇、氫氧化鈉制備醇鈉，加入苯，水苯形成共沸物除去水，反應(yīng)平衡向右。 例題：比較① 1－丁醇、② 2－丁醇、③ 2－甲基－ 2－丙醇 與金屬鈉反應(yīng)快慢，并比較三種醇鈉的堿性。 反應(yīng)活性：① ② ③ ；堿性：① ② ③ ? 與金屬 Al C HH 3 CH 3 CO H3 + A l C HH 3 CH 3 CO A l3+ 1 . 5 H 2?生成的 異丙醇鋁 在有機(jī)合成中經(jīng)常使用作還原劑。 ?與鎂反應(yīng)可得醇鎂，可用于制備無水乙醇。 ?醇金屬既是強(qiáng)堿，又是親核試劑。 醇的氧化： 氧化： 3186。 一般不反應(yīng)， 條件激烈時(shí)，氧化同時(shí)裂解： 1186。 2186。 R C H 2 O HH +K 2 C r O 7R C H O R C O O HR C HO HR 39。H +K 2 C r O 7R COR 39。C H 3 CC H 3C H 3O HH +C C HH 3 CH 3 C[ O ]C H 3 COC H 3 + H 2 O + C O 2[ O ]C H 3 C O O H H 2 O+ H N O 3C O 2 + H 2 O +選擇性氧化：特殊試劑可進(jìn)行選擇性氧化 例： ① ② Jones試劑 =CrO3+稀 H2SO4 金屬催化脫氫：也算氧化 H OJ o n e sOR C H 2 O HRC H O HR 39。C u3 2 5 ? CR C H O + H 2RCR 39。O + H 2C H 2 C H C H 2 C H 2 O H S a r r e t t C H 2 C H C H 2 C H OC H 2 C H C H 2 O H C H 2 C H C H O新 制 M n O 22 5 ? CC H 2 C H C HO HC H 3o p p e n a u e rC H 2 C H COC H 3 + C H 3 CHO HC H 3丙 酮 一級(jí)和二級(jí)醇容易與無機(jī)酸脫水成酯 R O H + H O G R
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