[理學(xué)]chapt10醇、酚、醚(編輯修改稿)
2025-01-04 00:44 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 R CRO HCRO HRH 2 S O 4R CRO H 2CRO HR H 2 OR CRCRO HRR CRRCO HR HR CRRCOR：偕二醇脫水成醛酮； 鄰二醇脫水成醛、酮； 1， 4或 1， 5二醇脫水成環(huán)醚； 頻哪醇脫水重排生成片吶酮： 不對稱的重排： 合成上 的應(yīng)用 P h CP hO HCC H 3O HC H 3H+P h CP hCM eO HM e： H+P h CP hM eC M eOP h CM eO HCP hO HC H 3H+P h CM eCP hO HM e： H+P h CM eP hC M eOO H O HH + H 2 OO HH O H +O[ H ]優(yōu)先生成穩(wěn)定碳正離子 穩(wěn)定電荷強的基團(tuán)優(yōu)先遷移 消除反應(yīng) C CRRRRH LC CRRRR + H LL = X , N R 3 , O H 2 等CRR AB CRR + A + BR C C C RH H HH H X RR+ H X1,3 – 消除反應(yīng)（ γ 消除反應(yīng)） 消除反應(yīng)的類型有： 1,2 – 消除反應(yīng)（ β 消除反應(yīng)） 1,1 – 消除反應(yīng)（ α 消除反應(yīng)） ? 熱消除反應(yīng)： C HC HRR OHCOR 39。2 0 0 － 5 0 0 ℃CCRR HHH OCOR 39。+順 式? 熱消除反應(yīng)以順式消除，經(jīng)過一個 6元環(huán)狀過渡態(tài)： CCOHCOR 39。CCH OCOR 39。+? CCOHC HOR 39。過 渡 態(tài)? 如在乙酸乙酯的烷氧基的 ?－位有 H時，在加熱下，容易發(fā)生 ?消除，得到烯烴。 ? 實例 1 HO C C H 3HOHHC H 3? HC H 3HHHHHC H 3+優(yōu) 勢 次 要? 實例 2 HO C C H 3HOHHC H 3?HHH 3 CHC H 3HHH+優(yōu) 勢無1. α 消除反應(yīng) 在同一碳原子上消除兩個原子或基團(tuán)產(chǎn)生中間體“ 卡賓 ” 的過程，稱為 α 消除反應(yīng)?？ㄙe又叫碳烯。如： C H 2 C C l 2 C F 2卡 賓 二 氯 卡 賓 二 氟 卡 賓1）氯仿與強堿作用，失去 HCl形成二氯卡賓 H C C l 3 + ( C H 3 ) 3 C O K C C l 2 + ( C H 3 ) 3 C O H + K C lC H 2 N 2 C H 2 + N 2紫 外 光或 加 熱重 氮 甲 烷◆ 卡賓的產(chǎn)生 2）由重氮甲烷的熱分解或光分解而形成 ◆ 卡賓的結(jié)構(gòu) 卡賓的碳原子最外層僅有六個電子，除形成兩個共價鍵外，還剩下兩個未成鍵電子。這兩個未成鍵電子所處的狀態(tài)經(jīng)光譜研究證明有兩種結(jié)構(gòu)： ~ 1 0 3 ~ 1 3 6176。 176。單 線 態(tài) 卡 賓 三 線 態(tài) 卡 賓 C H 2（ ）C H 2（ ）兩電子在同一軌道上，自旋相反，稱為單線態(tài)；兩電子分占 兩個軌道，自旋有三種情況，相對較穩(wěn)定，稱為三線態(tài)。 2 卡賓的反應(yīng) 1） 與碳碳雙鍵的加成 卡賓在烯烴存在下，可與雙鍵加成得到環(huán)丙烷的衍生物 C H 3 C H = C H C H 3 + C H 2 N 2 C H 3 C H C H C H 3C H 2光（ ）8 0 %+ C H 2二 環(huán) 4 ， 1 ， 0 庚 烷2） 插入反應(yīng)： 卡賓能把自身插入到 CH鍵中去 ?單線態(tài)卡賓與烯烴加成 ， 得到立體專一性產(chǎn)物 。 ?三線態(tài)卡賓與烯烴加成 ， 分兩步進(jìn)行 ， 得到非立體專一性產(chǎn)物 。 C H C H 2+ C C H 2 H 重要醇（自學(xué)） A r O Hsp2 酚 的結(jié)構(gòu)、分類、命名 結(jié)構(gòu)： OH直接與芳環(huán)相連 ?pπ 共軛 體系： 氧原子以 SP2（ 與醇不同 ） 雜化軌道參與成鍵 ， 它的一對未共用電子的 P軌道與苯環(huán)的 6個 P軌道平行 ， 形成 pπ 共軛 體系 。 造成： 酚具有較強酸性； CO鍵難以斷裂； 酚具有極高的親電反應(yīng)活性 。 O H O H O HO HC H 3N O 2苯酚 ?一元酚 鄰甲基苯酚 對硝基苯酚 ?萘酚 （主要根據(jù)酚羥基的數(shù)目分類） O HO HO HO HO H鄰苯二酚 1， 2， 3－苯三酚 ?二元、多元酚 兒茶酚 焦性沒食子酸 ： 在酚名字前加上芳環(huán)的名字作為母體前面加上其它取代基的名稱和位次。 間甲苯酚 鄰氯苯酚 1,3,5苯三酚 5硝基 α萘酚 遇到官能團(tuán)優(yōu)于 OH的，把 OH作為取代基來命名： 對羥基苯甲酸 O HC H 3O HC lN O 2O HO HO HH OC O O HH OOHSO3H對羥基苯磺酸 、酚的物理性質(zhì)（自學(xué)） 酚的化學(xué)性質(zhì)： ： O H+ N a O HO N a+ H 2 OC O 2O H+ N a 2 C O 3常見物質(zhì)的酸性大小 H2CO3 PhOH H2O ROH pKa ： 1415 1519 當(dāng)酚的鄰對位上有強吸電子基時，酸性增強 N O 2O 2 N N O 2O H苦味酸 pKa ≤1 成醚： O H O H+ X OORX+ R O H
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