沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法(已修改)
2025-01-29 10:48 本頁面
【正文】 1 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 2 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 ? 167。 81 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 ? 167。 82 沉淀的生成與溶解 ? 167。 83 沉淀滴定法 ? 167。 84 重量分析法 ? 167。 85 應(yīng)用實(shí)例 3 167。 81 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 ? 一、溶度積常數(shù) ? 二、 K?sp(溶度積 )與 s(溶解度 ) ? 三、溶度積規(guī)則 4 一、溶度積常數(shù) ? 1. 難溶電解質(zhì)解離 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 電解質(zhì) 易溶電解質(zhì) 難溶電解質(zhì) 難溶強(qiáng)電解質(zhì) 難溶弱電解質(zhì) 5 2. 溶度積常數(shù) ? 為了使問題簡(jiǎn)單化： ? 假設(shè) 1：難溶電解質(zhì)溶解的部分是完全電離的，溶液中不存在未解離的； ? 假設(shè) 2：難溶電解質(zhì)溶于純水的部分全部以簡(jiǎn)單的水合離子存在，不存在質(zhì)子化和羥基化的形式。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 6 ? 平衡的特點(diǎn)： ? ① v沉淀 v溶解 ? ②多相平衡： ? 固相 (沉淀 ) ?液相 (離子 ) ? ③ 溶液為飽和溶液 (1) 沉淀溶解平衡： 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl (aq) 溶解 沉淀 7 (2)溶度積常數(shù) Ksp ，簡(jiǎn)稱溶度積 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 根據(jù)化學(xué)平衡原理 c(AgCl)/c?為常數(shù)，合并到 K?中， AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl (aq) 溶解 沉淀 Ksp?—— 溶度積常數(shù) ]/A g Cl )([]/)Cl(][/)Ag([θθθθccccccK ???]/)Cl(][/)Ag([ θθθsp ccccK ???8 ? 對(duì)于任何一種 難溶電解質(zhì) ，在一定溫度下達(dá)到沉淀－溶解平衡： 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 意義： 在一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和溶液中，不論各種離子濃度如何變化，其濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)為冪的乘積為一常數(shù)；反映出難 溶電解質(zhì)溶解趨勢(shì)的大小。 AmBn(s) mAn+ (aq) + nBm (aq) 溶解 沉淀 nmmnnm ccccK ]/)B([]/)A([)BA(θθθsp?? ??9 ? ※ 平衡常數(shù)表達(dá)式中離子濃度僅是指 平衡濃度 ；其來源可以不同，既可以是 固體溶解的 也可以是 溶液中原來就有的。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 c (Ag+) molL1 c(Cl) molL1 K?sp(AgCl) 1010 101 1010 105 106 1010 109 101 1010 108 102 1010 AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl (aq) 10 ? K?sp的性質(zhì)： ? ①其值的大小與難溶電解質(zhì)的本性和溫度有關(guān)而與沉淀的量的多少及溶液中離子濃度的變化無關(guān)。 ? ②離子濃度的變化只能使平衡移動(dòng)，并不改變?nèi)芏确e。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 K?sp的來源： ①根據(jù)定義，通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定。 ②通過熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算 : lnK? =－ ?rGm?/RT ③ 一些常見難溶電解質(zhì)的 K?sp (298K) 見教材附錄。 11 二、 K?sp(溶度積 )與 s(溶解度 ) ? (s) ： molL1 ? 在一定溫度下，單位體積 飽和溶液 中，難溶電解質(zhì)溶解的量。 ?※ 注意：本章中的溶解度概念與中學(xué)的不同 ? ① 飽和溶液中不僅有溶劑和難溶電解質(zhì)，還可以有其他任何物質(zhì) 。 ? ②在一定溫度下， s不是定值。 ? ③單位， molL1 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 12 2. K?sp與 s的關(guān)系 (1)共同點(diǎn)：都能反映難溶電解質(zhì)溶解的難易； (2)不同點(diǎn)： ① K?sp反映溶解進(jìn)行的傾向， s表示實(shí)際溶解的多少； ②一定溫度下， K?sp與溶液條件無關(guān)， s與溶液條件有關(guān)。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 13 3. K?sp與 純水中 s 的換算 ? (1) AB型 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 ? 起始時(shí) c a 0 0 ? 平衡時(shí) c a s s s AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl (aq) c(Ag+) c? K?sp = c(Cl ) c? s c? = s c? s c? = ( )2 θspθ/ KcS ?14 (2) A2B型 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 ? 起始時(shí) c a 0 0 ? 平衡時(shí) c as 2s s Ag2CrO4(s) 2 Ag+ (aq) + CrO42 (aq) ( )2 4( )3 [ ]2 c(Ag+) c? K?sp = c(CrO42 ) c? 2s c? = s c? s c? = 3 spθ4/KcS ?15 (3) K?sp大的 s不一定大 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 難溶電解質(zhì) K?sp s/c? AgCl 1010 105 AgBr 1013 107 Ag2CrO4 1012 105 K?sp(AgCl) K?sp(AgBr) s(AgCl ) s(AgBr ) K?sp(Ag2CrO4) K?sp(AgBr) s(Ag2CrO4) s(AgBr) K?sp(AgCl) K?sp(Ag2CrO4) s(AgCl ) s(Ag2CrO4) 16 4. 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) ? (1)同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入含有同種離子的易溶強(qiáng)電
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