天然藥化第八章甾體及其苷類(已修改)
2025-01-18 02:38 本頁面
【正文】 天然藥物化學 講 授：張 辰 露 第 112周 第八章 甾體及其苷類 第一節(jié) 概述 甾體化合物是天然化合物存在的一類化學成分，包括 植物甾醇、膽汁酸、 C21甾類、昆蟲變態(tài)激素、強心苷、甾體皂苷 、 甾體生物堿、蟾毒配基 等。盡管種類繁多，但它們的結構中都具有 環(huán)戊烷駢多氫菲 的甾體母核。 甾核四個環(huán)可以有不同的稠合方式。甾核 C3位有羥基取代，可與糖結合成苷。甾核的 C10和 C13位有角甲基取代， C17位有側鏈 。根據側鏈結構的不同，天然甾類成分又分為許多類型。 R167891011121314151617A BC D4532名稱 A/B B/C C/D C17取代基 植物甾醇 順、反 反 反 8～ 10個碳的脂肪烴 膽汁酸 順 反 反 戊酸 C21甾醇 反 反 順 C2H5 昆蟲變態(tài)激素 順 反 反 8～ 10個碳的脂肪烴 強心苷 順、反 反 順 不飽和內酯 環(huán) 蟾毒配基 順、反 反 反 六元不飽和 內酯環(huán) 甾體皂苷 順、反 反 反 含氧螺雜環(huán) 天然甾體化合物的種類及結構特點 昆蟲變態(tài)激素 （ 一類促蛻皮活性物質） 天然甾體化合物的 B/C環(huán)都是反式， C/D環(huán)多為反式， A/B環(huán)有順、反兩種稠合方式。甾體化合物可分為兩種類型 : A/B環(huán)順式稠合的稱 正系 ，即 C5上的氫原子和 C10上的角甲基都伸向環(huán)平面的前方，處在同一邊，為 β構型， 以實線表示； A/B環(huán)反式稠合的稱為 別系 ，即 C5上的氫原子和 C10上的角甲基不在同一邊，而是伸向環(huán)平面的后方，為 α構型， 虛線表示。 C3上有羥基，多為 β構型。 生物合成途徑 甾體化合物是由 甲戊二羥酸 的生物合成途徑轉化而來。 乙酰輔酶 A 角鯊烯 2,3氧化角鯊烯 羊毛甾醇 接著可衍生成甾醇類、 C21甾類、強心苷元類、甾體皂苷元類等。 甾類成分在無水條件下，遇強酸亦能產生各種顏色反應，與三萜化合物類似。 ⑴李 布氏反應（ LiebermannBurchard反應） 將樣品溶于氯仿，加硫酸 醋酸酐 (1:20)，產生紅 紫 藍 綠 污綠等顏色變化，最后褪色。也可將樣品溶于冰乙酸，加試劑產生同樣的反應。 ⑵ 氯仿 濃硫酸試劑（ Salkowski反應） 將樣品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸層顯血紅色或藍色，氯仿層顯綠色熒光。 ⑶ Tschugaev反應 將樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯共熱；或取樣品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化鋅煮沸，反應液呈現(xiàn)紫紅 藍 綠的變化。 ⑷ 三氯醋酸試劑（ RosenHeimer反應） 將樣品溶液滴在濾紙上，噴 25%的三氯乙酸乙醇溶液，加熱至 60℃ 呈紅色至紫色反應。 ⑸五氯化銻反應 將樣品溶液滴在濾紙上，噴 25%的五氯化銻氯仿溶液，加熱至 60～ 70℃ 加熱 3～ 5分鐘，斑點呈灰藍、藍、灰紫色等顏色。 第二節(jié) 甾體化合物 C21甾是一類含有 21個碳原子的甾體衍生物，是目前廣泛應用于臨床的一類重要藥物，具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等方面生物活性。目前從植物中分離出的 C21甾類成分的種類多以 孕甾烷或其異構體 為基本骨架。 C21甾類成分在植物中除游離方式存在外，也可和糖縮合成苷類存在。 如白首烏新苷 、地薺普苷、白薇新苷等。 白首烏 CO HO HO HR 1 OOOCCHOCC HH CO HO HO HR 2 OO HO H白首烏新苷 A 白首烏新苷 B 紫花洋地黃 CO HR OOOOCR OOO HO H地薺普苷 R為洋地黃毒糖 地薺帕爾普苷 青陽參地上部分 青陽參治療癲癇的有效成分 O C H 3 O C H 3 O O O O C H 3 C H 3 O O C H 3 O C H 3 O O O C H 3 O O O C H 3 O C O O H O H O O H O C H 3 C 告達亭 青陽參苷 II 斷節(jié)參苷 海洋甾體化合物有抗腫瘤活性。 如從 海綿 中分離的具有強細胞毒的 新鞘類酯糖苷 就具有抗癌活性。 第三節(jié) 強心苷 一、強心苷的概述及生物合成 二、強心苷的結構 三、強心苷的結構與活性的關系 第三節(jié) 強心苷 四、強心苷的理化性質 檢識 五、強心苷的提取和分離 第三節(jié) 強心苷 一、強心苷的概述及生物合成 強心苷是存在于植物中具有 強心作用 的甾體苷類化合物。強心苷存在于許多 有毒的植物 中，在個別 動物的分泌 物中含有強心成分。其生物合成是以甾醇為母體經多次轉化而逐漸生成，涉及大約 20種酶的作用。 二、強心苷的結構 強心苷元中甾體母核四個環(huán)的稠合方式與甾醇不同。 天然存在的強心苷元的 B/C環(huán)都是反式，C/D環(huán)都是順式， A/B環(huán)二種稠合方式都有，以順式稠合的較多 ，如毛地黃毒苷元。反式稠合的較少 ，如烏沙苷元。 甲型強心苷元 ： C17位側鏈為不飽和內酯，有為五元環(huán)的 △ αβγ 內酯。
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1