天然藥化第八章甾體及其苷類(已修改)
2025-01-18 02:38 本頁面
【正文】 天然藥物化學(xué) 講 授：張 辰 露 第 112周 第八章 甾體及其苷類 第一節(jié) 概述 甾體化合物是天然化合物存在的一類化學(xué)成分，包括 植物甾醇、膽汁酸、 C21甾類、昆蟲變態(tài)激素、強(qiáng)心苷、甾體皂苷 、 甾體生物堿、蟾毒配基 等。盡管種類繁多，但它們的結(jié)構(gòu)中都具有 環(huán)戊烷駢多氫菲 的甾體母核。 甾核四個環(huán)可以有不同的稠合方式。甾核 C3位有羥基取代，可與糖結(jié)合成苷。甾核的 C10和 C13位有角甲基取代， C17位有側(cè)鏈 。根據(jù)側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的不同，天然甾類成分又分為許多類型。 R167891011121314151617A BC D4532名稱 A/B B/C C/D C17取代基 植物甾醇 順、反 反 反 8～ 10個碳的脂肪烴 膽汁酸 順 反 反 戊酸 C21甾醇 反 反 順 C2H5 昆蟲變態(tài)激素 順 反 反 8～ 10個碳的脂肪烴 強(qiáng)心苷 順、反 反 順 不飽和內(nèi)酯 環(huán) 蟾毒配基 順、反 反 反 六元不飽和 內(nèi)酯環(huán) 甾體皂苷 順、反 反 反 含氧螺雜環(huán) 天然甾體化合物的種類及結(jié)構(gòu)特點 昆蟲變態(tài)激素 （ 一類促蛻皮活性物質(zhì)） 天然甾體化合物的 B/C環(huán)都是反式， C/D環(huán)多為反式， A/B環(huán)有順、反兩種稠合方式。甾體化合物可分為兩種類型 : A/B環(huán)順式稠合的稱 正系 ，即 C5上的氫原子和 C10上的角甲基都伸向環(huán)平面的前方，處在同一邊，為 β構(gòu)型， 以實線表示； A/B環(huán)反式稠合的稱為 別系 ，即 C5上的氫原子和 C10上的角甲基不在同一邊，而是伸向環(huán)平面的后方，為 α構(gòu)型， 虛線表示。 C3上有羥基，多為 β構(gòu)型。 生物合成途徑 甾體化合物是由 甲戊二羥酸 的生物合成途徑轉(zhuǎn)化而來。 乙酰輔酶 A 角鯊烯 2,3氧化角鯊烯 羊毛甾醇 接著可衍生成甾醇類、 C21甾類、強(qiáng)心苷元類、甾體皂苷元類等。 甾類成分在無水條件下，遇強(qiáng)酸亦能產(chǎn)生各種顏色反應(yīng)，與三萜化合物類似。 ⑴李 布氏反應(yīng)（ LiebermannBurchard反應(yīng)） 將樣品溶于氯仿，加硫酸 醋酸酐 (1:20)，產(chǎn)生紅 紫 藍(lán) 綠 污綠等顏色變化，最后褪色。也可將樣品溶于冰乙酸，加試劑產(chǎn)生同樣的反應(yīng)。 ⑵ 氯仿 濃硫酸試劑（ Salkowski反應(yīng)） 將樣品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠色熒光。 ⑶ Tschugaev反應(yīng) 將樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯共熱；或取樣品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化鋅煮沸，反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅 藍(lán) 綠的變化。 ⑷ 三氯醋酸試劑（ RosenHeimer反應(yīng)） 將樣品溶液滴在濾紙上，噴 25%的三氯乙酸乙醇溶液，加熱至 60℃ 呈紅色至紫色反應(yīng)。 ⑸五氯化銻反應(yīng) 將樣品溶液滴在濾紙上，噴 25%的五氯化銻氯仿溶液，加熱至 60～ 70℃ 加熱 3～ 5分鐘，斑點呈灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫色等顏色。 第二節(jié) 甾體化合物 C21甾是一類含有 21個碳原子的甾體衍生物，是目前廣泛應(yīng)用于臨床的一類重要藥物，具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等方面生物活性。目前從植物中分離出的 C21甾類成分的種類多以 孕甾烷或其異構(gòu)體 為基本骨架。 C21甾類成分在植物中除游離方式存在外，也可和糖縮合成苷類存在。 如白首烏新苷 、地薺普苷、白薇新苷等。 白首烏 CO HO HO HR 1 OOOCCHOCC HH CO HO HO HR 2 OO HO H白首烏新苷 A 白首烏新苷 B 紫花洋地黃 CO HR OOOOCR OOO HO H地薺普苷 R為洋地黃毒糖 地薺帕爾普苷 青陽參地上部分 青陽參治療癲癇的有效成分 O C H 3 O C H 3 O O O O C H 3 C H 3 O O C H 3 O C H 3 O O O C H 3 O O O C H 3 O C O O H O H O O H O C H 3 C 告達(dá)亭 青陽參苷 II 斷節(jié)參苷 海洋甾體化合物有抗腫瘤活性。 如從 海綿 中分離的具有強(qiáng)細(xì)胞毒的 新鞘類酯糖苷 就具有抗癌活性。 第三節(jié) 強(qiáng)心苷 一、強(qiáng)心苷的概述及生物合成 二、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu) 三、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系 第三節(jié) 強(qiáng)心苷 四、強(qiáng)心苷的理化性質(zhì) 檢識 五、強(qiáng)心苷的提取和分離 第三節(jié) 強(qiáng)心苷 一、強(qiáng)心苷的概述及生物合成 強(qiáng)心苷是存在于植物中具有 強(qiáng)心作用 的甾體苷類化合物。強(qiáng)心苷存在于許多 有毒的植物 中，在個別 動物的分泌 物中含有強(qiáng)心成分。其生物合成是以甾醇為母體經(jīng)多次轉(zhuǎn)化而逐漸生成，涉及大約 20種酶的作用。 二、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu) 強(qiáng)心苷元中甾體母核四個環(huán)的稠合方式與甾醇不同。 天然存在的強(qiáng)心苷元的 B/C環(huán)都是反式，C/D環(huán)都是順式， A/B環(huán)二種稠合方式都有，以順式稠合的較多 ，如毛地黃毒苷元。反式稠合的較少 ，如烏沙苷元。 甲型強(qiáng)心苷元 ： C17位側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯，有為五元環(huán)的 △ αβγ 內(nèi)酯。
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