【正文】 mentose）等。 白首烏 CO HO HO HR 1 OOOCCHOCC HH CO HO HO HR 2 OO HO H白首烏新苷 A 白首烏新苷 B 紫花洋地黃 CO HR OOOOCR OOO HO H地薺普苷 R為洋地黃毒糖 地薺帕爾普苷 青陽參地上部分 青陽參治療癲癇的有效成分 O C H 3 O C H 3 O O O O C H 3 C H 3 O O C H 3 O C H 3 O O O C H 3 O O O C H 3 O C O O H O H O O H O C H 3 C 告達(dá)亭 青陽參苷 II 斷節(jié)參苷 海洋甾體化合物有抗腫瘤活性。 R167891011121314151617A BC D4532名稱 A/B B/C C/D C17取代基 植物甾醇 順、反 反 反 8～ 10個(gè)碳的脂肪烴 膽汁酸 順 反 反 戊酸 C21甾醇 反 反 順 C2H5 昆蟲變態(tài)激素 順 反 反 8～ 10個(gè)碳的脂肪烴 強(qiáng)心苷 順、反 反 順 不飽和內(nèi)酯 環(huán) 蟾毒配基 順、反 反 反 六元不飽和 內(nèi)酯環(huán) 甾體皂苷 順、反 反 反 含氧螺雜環(huán) 天然甾體化合物的種類及結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 昆蟲變態(tài)激素 （ 一類促蛻皮活性物質(zhì)） 天然甾體化合物的 B/C環(huán)都是反式， C/D環(huán)多為反式， A/B環(huán)有順、反兩種稠合方式。 生物合成途徑 甾體化合物是由 甲戊二羥酸 的生物合成途徑轉(zhuǎn)化而來。強(qiáng)心苷存在于許多 有毒的植物 中，在個(gè)別 動(dòng)物的分泌 物中含有強(qiáng)心成分。 Ⅱ 型 ：苷元 C3O(6去氧糖 )X(α羥基糖 )y 如 黃夾苷甲。 乙型強(qiáng)心苷及苷元 的毒性規(guī)律： 苷元 ﹥ 單糖苷 ﹥ 二糖苷 乙型強(qiáng)心 苷元 的毒性大于甲型強(qiáng)心 苷元 。 堿水解 強(qiáng)心苷的苷鍵不能被堿水解，但強(qiáng)心甙分子中有?；?， 內(nèi)酯環(huán)則會(huì)受到堿液作用而水解或裂解。 ⑷ 過碘酸 對(duì)硝基苯胺反應(yīng)： 過碘酸能與強(qiáng)心苷分子中的 2去氧糖氧化生成丙二醛，再與對(duì)硝基苯胺縮合而呈 黃色 。 鈴蘭毒苷的提取 西地藍(lán)的提取 醫(yī)藥用西地藍(lán)是 毛花洋地黃苷丙的去乙酰化物 ，用于急性和慢性心力衰竭、心房顫動(dòng)等。 本章作業(yè) ，結(jié)構(gòu)上有哪些主要特征，它與一般甾體化合物有何不同？ ？ ？ 第八節(jié) 甾體皂苷 甾體皂苷是一類 由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合的寡糖苷 ，主要分布在薯蕷科、百合科、玄參科、菝葜科、龍舌蘭科等植物中。常用李 布氏反應(yīng)、三氯乙酸反應(yīng)、五氯化銻反應(yīng)、香草醛 硫酸和鹽酸 對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)等。 ⑹ 顯色反應(yīng)：與三萜皂苷類似。 常用硅藻土、纖維素作支持劑，以甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙二醇等作固定相，氯仿 丙酮（ 4:1）、氯仿 正丁醇（ 19:1）等溶劑系統(tǒng)作展開劑，分離極性較強(qiáng)的強(qiáng)心苷類化合物。亦可先提出原生的苷再進(jìn)行酶解，酶解完全后再用有機(jī)溶劑提取。 如毛地黃毒苷呈草綠色，羥基毛地黃毒苷呈洋紅色，異羥基毛地黃毒苷呈黃棕色。但2羥基糖的苷，在此條件下不易斷裂。 一般來說，苷元連接成單糖苷后，毒性增加。 ⑴ α 羥基糖 ：除 D葡萄糖、 L鼠李糖外，還有 6去氧糖 如 L夫糖（ Lfucose）、 D雞納糖（ Dquinovose）、 D弩箭子糖（ Dantiarose）、 D6去氧阿洛糖（ D6deoxyallose）等； 6去氧糖甲醚 如L黃花夾竹桃糖（ Lthevetose）、 D洋地黃糖等。 如白首烏新苷 、地薺普苷、白薇新苷等。根據(jù)側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的不同，天然甾類成分又分為許多類型。 乙酰輔酶 A 角鯊烯 2,3氧化角鯊烯 羊毛甾醇 接著可衍生成甾醇類、 C21甾類、強(qiáng)心苷元類、甾體皂苷元類等。其生物合成是以甾醇為母體經(jīng)多次轉(zhuǎn)化而逐漸生成，涉及大約 20種酶的作用。 Ⅲ 型 ：苷元 C3O(α羥基糖 )X。 四、強(qiáng)心苷的理化性質(zhì) ⑴ 性狀 ⑵ 溶解性 ⑶ 強(qiáng)心苷分子中有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)開裂和環(huán)合 ⑷ 強(qiáng)心苷內(nèi)酯環(huán)上雙鍵氧化 ⑸ 5β或 14β羥基脫水 ⑹ 強(qiáng)心苷若 C10位有醛基取代可形成半縮醛結(jié)構(gòu) ⑺強(qiáng)心苷 C17β內(nèi)酯異構(gòu)化 ⑻ 鄰二羥基氧化 ⑴ 性狀 強(qiáng)心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶，具有旋光性， C17位側(cè)鏈為 β 構(gòu)型者味苦，為 α 構(gòu)型者味不苦。 若強(qiáng)心苷分子的苷元或糖部分有?；?用堿處理使?；饷撊?，一般用 稀堿 如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、稀氫氧化鈣溶液等， 即 可使?；撊ザ鴥?nèi)酯環(huán)不受影響 。這個(gè)顯色反應(yīng)可作為薄層層析和紙層析的顯色。 其能溶于水、甲醇或乙醇，微溶于氯仿。 早期甾體皂苷元被用于合成 甾體避孕藥和激素類藥物 ，后發(fā)現(xiàn)還可防治心腦血管疾病、抗腫瘤、降血糖和免疫調(diào)節(jié)。 甾體皂苷的色譜檢識(shí)可采用吸附薄層色譜和分配薄層色譜。 ⑸ 其乙醇溶液與膽甾醇 (3β OH)形成沉淀。 ⑵ 分配色譜 對(duì)分離強(qiáng)心苷的效果較吸附薄層更好，所得斑點(diǎn)集中，承載分離的樣品量較大。 中性皂苷 （ 酶解法 ）