【正文】 不僅產(chǎn)品的顏色淺，而且多環(huán)芳烴含大幅度降低，優(yōu)于國外的橡膠填充油產(chǎn)品。二、研究開發(fā)內(nèi)容、方法、技術(shù)路線（一）具體研究開發(fā)內(nèi)容和要重點解決的技術(shù)關(guān)鍵問題 具體研究開發(fā)內(nèi)容 經(jīng)市場調(diào)研發(fā)現(xiàn)，填充油依據(jù)其化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)一般可分為石蠟烴型（CP50%）、環(huán)烷烴型（CN=30%~45%）和芳香烴型(CA35%),遵循物質(zhì)相似相容原理，芳香基橡膠油主要用于SBR和BR充油膠的生產(chǎn)，還可用于NR和CR等橡膠制品的生產(chǎn)。石蠟基橡膠油主要用于EPM、EPDM和HR等充油橡膠的生產(chǎn)。環(huán)烷基橡膠油主要用于SBS、SBR和BR充油橡膠的生產(chǎn)。結(jié)合我司現(xiàn)有的工藝技術(shù)和30萬噸/年特種油品生產(chǎn)裝置，我司決定研發(fā)適用于SBS（熱塑性丁苯橡膠）的新型環(huán)保環(huán)烷基橡膠填充油?；谘h(huán)氫干法脫硫技術(shù)的新型環(huán)保橡膠填充精細白油的高附加值主要體現(xiàn)在產(chǎn)品的高環(huán)烷烴含量、低含硫、低含氮及低芳烴含量上，且產(chǎn)品要求具有良好的氧化安定性、光穩(wěn)定性和耐黃變性，不能對環(huán)境造成污染與破壞，是新型環(huán)保產(chǎn)品。新型環(huán)保橡膠填充精細白油的開發(fā)及產(chǎn)業(yè)化分兩階段進行，各階段主要研究內(nèi)容如下：第一階段，產(chǎn)品研發(fā)：首先，通過深入的市場調(diào)研，了解產(chǎn)品市場需要、技術(shù)質(zhì)量指標，對產(chǎn)品質(zhì)量及技術(shù)進行定型。目標是要求新型環(huán)保橡膠填充油精細白油的硫、氮含量小于 ，多環(huán)芳烴含量小于 %，閃點（開口）不低于210℃，而且產(chǎn)品具有良好的低溫流動性，氧化安定性高等特點。這樣該產(chǎn)品無論是產(chǎn)品質(zhì)量還是其環(huán)保性能均能達到國際先進水平。然后，與海南科技職業(yè)學(xué)院合作，根據(jù)初步選型的產(chǎn)品質(zhì)量要求及技術(shù)指標進行小試實驗，建立小型試驗裝置，獲得質(zhì)量穩(wěn)定、相關(guān)指標符合市場要求的產(chǎn)品。再進一步建立中試實驗?zāi)Ｐ?，摸索產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)工藝，對生產(chǎn)工藝技術(shù)難點進行技術(shù)攻關(guān)，并確立產(chǎn)品生產(chǎn)的工藝技術(shù)流程。同時與參與海南科技職業(yè)學(xué)院專業(yè)教授的技術(shù)培訓(xùn)，培養(yǎng)企業(yè)生產(chǎn)技術(shù)骨干。第二階段，產(chǎn)業(yè)化運行：根據(jù)中試試驗確立的產(chǎn)品最終生產(chǎn)工藝技術(shù)流程，在原有生產(chǎn)線上進行工藝技術(shù)改造，采購必要的生產(chǎn)設(shè)備，并進行安裝調(diào)試，以及對相關(guān)生產(chǎn)參數(shù)的設(shè)置調(diào)整，組織產(chǎn)品的試生產(chǎn)，同時編寫完善的產(chǎn)品生產(chǎn)方案，為正式產(chǎn)業(yè)化運行作準備。 重點解決的技術(shù)關(guān)鍵問題 項目產(chǎn)品開發(fā)的技術(shù)難點主要體現(xiàn)在兩方面：輕質(zhì)潤滑油料脫硫脫氮，高檔橡膠填充精細白油的硫、氮含量均要小于 ；達到稠環(huán)芳烴飽和，且芳烴含量小于 %。輕質(zhì)潤滑油料脫硫、脫氮并不難，但要使油品的硫、氮含量達到小于 。工藝上可通過提高加氫反應(yīng)深度達到硫、氮含量小于 的目標，但產(chǎn)品的粘度和粘指損失太大，造成產(chǎn)品質(zhì)量下降，得不償失。芳烴飽和比較容易，但稠環(huán)芳烴飽和卻很困難，一般常用的手段就是提高反應(yīng)溫度從而增加反應(yīng)的深度，同樣針對該產(chǎn)品是不可行的。 通過與國內(nèi)外專家的技術(shù)交流，擬定的技術(shù)攻關(guān)方案是：循環(huán)再加氫反應(yīng)；對循環(huán)氫進行脫硫；兩種半成品的在線調(diào)和。 （二）項目的特色和創(chuàng)新之處 國內(nèi)高檔新型環(huán)保的橡膠填充精細白油均以進口為主，部分國內(nèi)自主生產(chǎn)的橡膠填充精細白油也只能夠達到中低檔次標準，只適用于中低品質(zhì)的橡膠產(chǎn)品的生產(chǎn)。而我司目前開發(fā)的新型環(huán)保橡膠填充精細白油是以國際高檔橡膠填充精細白油為參照標準，通過采用國際先進的高壓加氫深度精制生產(chǎn)工藝技術(shù)，以及自主創(chuàng)新開發(fā)的循環(huán)加氫工藝技術(shù)、循環(huán)氫脫硫技術(shù)、兩種半成品油在線共混技術(shù)，以使得橡膠填充白油的硫、氮含量達到小于 的國際高檔環(huán)保橡膠填充精細白油水平的精細化工產(chǎn)品。產(chǎn)品完全去除了白油中的致癌物質(zhì)——稠環(huán)芳烴，達到稠環(huán)芳烴飽和，芳烴含量極低，環(huán)烷烴含量高、產(chǎn)品無色無味且氧化安定高、粘溫性能好、揮發(fā)性能低，其質(zhì)量標準遠高于國內(nèi)標準水平，達到國際先進水平。 項目產(chǎn)品在生產(chǎn)工藝上的創(chuàng)新性主要有四個方面： 采用循環(huán)再加氫工藝技術(shù)，結(jié)合專用的高效高活性鉑鈀貴金屬催化劑，進一步降低橡塑專用白油的硫、氮含量，達到稠環(huán)芳烴飽和，降低芳烴含量，使得產(chǎn)品達到高檔環(huán)保橡膠填充油專用精細白油的標準，產(chǎn)品環(huán)保無污染； 自主開發(fā)高壓固定床循環(huán)氫干法脫硫裝置及方法，首次把循環(huán)氫脫硫技術(shù)與干法脫硫技術(shù)向結(jié)合，使得循環(huán)氫達到 100%脫硫效果； 自主開發(fā)高壓固定床循環(huán)氫干法脫硫控制系統(tǒng)，根據(jù)操作數(shù)據(jù)進行模擬分析，通過利用控制系統(tǒng)調(diào)整壓力、溫度和空速等操作因素，使其脫硫效果在多變的工藝操作環(huán)境中仍能得到保證； 采用參數(shù)調(diào)整和兩種半成品油在線共混技術(shù)，使得生產(chǎn)操作彈性更高，產(chǎn)品各項指標更容易達到理想的要求；（3） 要達到的技術(shù)、經(jīng)濟指標 項目完成后預(yù)期實現(xiàn)的技術(shù)指標（1）產(chǎn)品性能指標：分析項目質(zhì)量標準分析方法密度（20℃）kg/m3840GB/T1884運動粘度 40℃ mm2/s~GB/T265運動粘度 100℃ mm2/s報告GB/T265粘指不小于105GB/T1995閃點（開口）℃ 不低于215GB/T3536賽博特色度 不低于+30GB/T3555傾點℃ 不高于20GB/T3535水分，%無GB/T260稠環(huán)芳烴，紫外吸光度/cm（260～350nm） 不大于GB/T 11081硫含量 PPM 小于SH/T0689氮含量 PPM 小于SH/T0657碳型分布Ca（芳烴碳型）%不大于2SH/T0725Cn（環(huán)烷碳型） %不低于40（2）生產(chǎn)工藝指標：F101 爐出口溫度℃315325F201 爐出口溫度℃265275CAT1℃320335F202 爐出口溫度℃342346CAT2℃262177。C201 塔頂溫度℃160195循環(huán)氫流量Nm3/h33000C201 塔底溫度℃290295第一反應(yīng)器壓降kPaC202 塔頂溫度℃5675第二反應(yīng)器壓降kPaC202 塔底溫度℃260高分壓力MPa真空度Pa低分壓力MPa減頂循流量t/h1113K102 出口壓力MPa減一中流量t/h710新氫壓力MPaA101 冷后溫度℃﹤55項目完成后預(yù)期實現(xiàn)經(jīng)濟指標： 項目完成后，預(yù)期實現(xiàn)的主要經(jīng)濟指標如下： 項目產(chǎn)品正式產(chǎn)業(yè)化運行后，能為公司新增年產(chǎn)量 5萬噸高檔新型橡膠填充油專用精細白油，新增產(chǎn)值達 50000 萬元； 經(jīng)估算，到 2020 年項目產(chǎn)品穩(wěn)定生產(chǎn)后，產(chǎn)能達到 5萬噸，產(chǎn)品生產(chǎn)成本約為 7590 元/噸，項目產(chǎn)品的銷售價格約 1 萬元/噸，可為公司實現(xiàn) 50000萬元的銷售收入，其中出品創(chuàng)匯達 80萬美元，新增稅費達 4000 萬元，稅后利潤超 5500萬元；（4） 采用的方法、技術(shù)路線以及工藝流程、組織實施方案 采用的方法及技術(shù)路線 （1） 高壓加氫擇形異構(gòu)補充精制技術(shù)新型環(huán)保橡膠填充油專用精細白油的開發(fā)與生產(chǎn)主要解決的是硫氮含量問題以及稠環(huán)芳烴飽和高環(huán)烷烴含量、芳烴飽和的問題，以及其產(chǎn)品的色度、氧化安定性、耐黃變性、揮發(fā)度等要求達到國際高檔環(huán)保橡膠填充油專用精細白油的要求。我司研發(fā)團隊主要采用中國石化撫順石油化工研究院研發(fā)的高壓加氫擇形異構(gòu)補充精制工藝技術(shù)，采用一段串聯(lián)一次通過工藝流程，一反采用FIW1加氫擇形異構(gòu)催化劑，用于降低原料油的傾點；二反采用FHDA1補充精制催化劑，用于改善產(chǎn)品的顏色和氧化安定性等，我司以中國石化海南煉油化工有限公司120萬噸/年加氫裂化裝置提供的加氫尾油為原料（環(huán)烷烴含量高）。生產(chǎn)工藝流程包括加氫異構(gòu)脫臘流程和分餾流程：加氫異構(gòu)脫臘流程：原料油經(jīng)原料泵升壓后，與新氫、循環(huán)氫混合，經(jīng)換熱器分別與補充精制反應(yīng)器反應(yīng)流出物和加氫異構(gòu)反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物進行換熱，然后進入加熱爐加熱到所要求的反應(yīng)溫度后，進入加氫異構(gòu)反應(yīng)器進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度370℃。反應(yīng)產(chǎn)生經(jīng)一反產(chǎn)物/混合原料換熱器與反應(yīng)進料換熱，然后進入補充精制反應(yīng)器進行芳烴加氫飽和，反應(yīng)溫度320℃， MPa。補充精制反應(yīng)器的流出物經(jīng)二反產(chǎn)物和原料換熱器與混合原料換熱，再經(jīng)二反產(chǎn)物/低分油換熱器與冷低分油換熱，然后經(jīng)反應(yīng)產(chǎn)物空冷器冷凝冷卻后，進入高壓分離器進行氣/液分離，高分頂部導(dǎo)出的富氫氣體經(jīng)脫硫罐吸附脫除H2S后，去循環(huán)氫壓縮機分液罐循環(huán)使用。高分底部的液體產(chǎn)物，經(jīng)其液位控制回路減壓后，到低壓分離器進一步進行氣/液分離。低壓分離器分離出的氣體排入燃料氣管網(wǎng)，低分油到分餾部分進行產(chǎn)品切割分離。分餾流程：低分油先經(jīng)液面控制進入常壓分餾塔，常壓塔底油與過熱蒸汽混合后一同進入減壓塔，用真空設(shè)備抽出不凝性氣體。同時在減壓塔底吹入過熱蒸氣以降低塔內(nèi)的油氣分壓，增加餾分的拔出率。在減壓塔的側(cè)線分別得到HDS10白油、HDS32白油、HDS46白油、HDS68白油、HDS100白油餾分、橡膠填充精細白油。 為了進一步改善環(huán)烷基特種油的產(chǎn)品質(zhì)量，提高產(chǎn)品的安定性和穩(wěn)定性，解決橡膠填充精細白油中的色度、硫、氮含量等以上問題，我司通過自主創(chuàng)新在原有技術(shù)的基礎(chǔ)上創(chuàng)造性采用以下 3 種方法： （2）、循環(huán)再加氫技術(shù) 在石油化工行業(yè)中，氫氣是一種非常重要的原料，白油的制備來源是石油，而石油中成分復(fù)雜，往往含有各種雜質(zhì)，所以，在煉制白油時，就需要通過加氫處理。通過加氫處理，可以降低許多雜質(zhì)的含量，改善油品質(zhì)量。一些復(fù)雜的含硫化合物通常存在于含有 C6 及重?zé)N類的餾分油中，即使使用輕質(zhì)原油，含硫化合物也是存在的。硫原子以不同的方式結(jié)合在分子中，通過物理過程，如蒸餾，無法將其分出。因此，必須通過化學(xué)方法脫硫。加氫處理常規(guī)使用方法為：在加氫處理過程中，餾分油與氫氣混合并加熱到 500800176。F，油和氫氣的混合物經(jīng)過含有催化劑的反應(yīng)器，催化劑促進以下反應(yīng)：① 氫氣與硫原子反應(yīng)生成硫化氫；② 一些含氫化合物轉(zhuǎn)化為氨氣；③ 油中的金屬沉積在催化劑上；④ 一些烯烴和芳烴加氫飽和；⑤ 烴類裂解，生成甲烷、乙烷、丙烷及丁烷等。經(jīng)過反應(yīng)器之后的產(chǎn)物首先進入氫氣分離器，獲得循環(huán)氫，分離出的氫氣將返回反應(yīng)器循環(huán)使用。循環(huán)再加氫反應(yīng)不僅能夠?qū)p質(zhì)潤滑油料進行深度脫硫脫氮，獲得硫、氮含量低的白油，配合專用高效的高活性鉑鈀貴金屬催化劑進行高壓加氫反應(yīng)，能更好地進行烯烴、環(huán)烷烴、芳烴等不飽和烴類的飽和反應(yīng)，獲得稠環(huán)芳烴飽和、芳烴含量極低、高環(huán)烷烴含量的高檔環(huán)保橡膠填充專用精細白油。