【正文】 H A c ??? ????? Kc?][H][A c[H A c ]][A c][A caaAc ??????????KKc?上頁 下頁 目錄 返回 1210 ??? ???211212111211aa2a2aa2aaa2a1aa2a22οHHHHHHHKKKKKKKKKKKKH?????????????????][][][][][][][][???（ 2） 二元酸溶液 如草酸： H2C2O4， ,?42OHC?242OC上頁 下頁 目錄 返回 （ 3） 多元酸溶液 例如 磷酸： 13210 ???? ????。??? 34244243 PO,H P O,POH,POH321211aaaaa2a33430][H][H][H][Hc]PO[HKKKKKKδ????????? 3212111aaaaa2a32a421][H][H][H][Hc]PO[HKKKKKKKδ?????????? 32121121aaaaa2a3aa242][H][H][H][Hc][H P OKKKKKKKKδ?????????? 321211321aaaaa2a3aaa343][H][H][Hc][KKKKKKKKKPOδ????????? 上頁 下頁 目錄 返回 計算溶液的 H3O + 濃度Ca lcula ting to c (H3O + ) in so lutio ns質(zhì)子條件和 pH的計算 ★ 選好質(zhì)子參考水準(zhǔn) 。 通常是原始的酸堿組分及水 。 ★ 寫出質(zhì)子參考水準(zhǔn)得到質(zhì)子后的產(chǎn)物和失去質(zhì)子后的產(chǎn) 物 ， 即得到質(zhì)子條件 。 ★ 在處理多元酸堿時應(yīng)注意濃度前的系數(shù) 。 ★ 在質(zhì)子條件中不應(yīng)出現(xiàn)作為質(zhì)子參考水準(zhǔn)的物質(zhì) ,因?yàn)? 這些物質(zhì)不管失去質(zhì)子或是接受質(zhì)子都不會生成它本身 。 上頁 下頁 目錄 返回 1. 精確式 由質(zhì)子條件知 c( H3O+) = c(Ac) + c(OH) ( H A c ) ])]( A c[)]O(H[ 3θa cccK[?? ? )]( O H)][O(H[ 3θw ??? ccK即 ?? ??? ?????][/)([ 333θa33 dm) / m o lO(Hdmm o lH A cdm) / m o lO(H cKc]33θwdm) / m o lO(H[ ??cKθw3θa33dmm o l( H A c )dm) / m o lO(HKcKc????????]/[整理得： 上頁 下頁 目錄 返回 2. 近似式 ]/[ 3θa33 dmm o l( H B )dm) / m o lO(H ??? ???? cKc實(shí)際上，經(jīng)整理這是一元二次方程的求根公式： 若 { c(HB)/moldm3} ≥ 20 時 ， 如果忽略 項(xiàng)， 引入的誤差 ≤5％ 。 如果誤差允許達(dá)到 5％ ， 則可進(jìn)行這種忽略 。 此時 , ?wK?aK ?wK2dmm o lHB4dmm o lOHc3οθaθa2θaθa332}/)({)(/)(??? ??????? cKKKK上頁 下頁 目錄 返回 3. 最簡式 若平衡溶液中的 c(H3O+)遠(yuǎn)小于酸的起始濃度 c0(HB)，即 c0(HB)－ c(H3O+)≈c0(HB)， 則近似式可進(jìn)一步簡化為 : ]/[ 30θa33 dmm o l( H B )dm) / m o lO(H ??? ???? cKc附加的判斷標(biāo)準(zhǔn)： 誤差 ≤5％ [{c0(HB)/moldm3}／ ]≥ 500 ?aK上頁 下頁 目錄 返回 類似的，對一元弱堿 B可得到： 精確式 : 近似式 : 最簡式 : θw3θb3 dmm o l( B )dm) / m o l( O H KcKc ????? ??? ]/[]/[ 3θb3 dmm o l( B )dm) / m o l( O H ??? ???? cKc]/[ 30θb3 dmm o l( B )dm) / m o l( O H ??? ???? cKc上頁 下頁 目錄 返回 Question 5 Solution －氯乙酸 CH2ClCOOH的 為 0 103 .試計算 c0(CH2ClCOOH)=ldm3時該酸水溶液的 pH。 θaK9611011210010401410401104012323333.pH...).(.cm) / m o lO(H??????????????????c由于 {c0(CH2ClCOOH)/moldm3} = 103 20 c0(CH2ClCOOH) /moldm3}/ = 103 = 71 500 所以應(yīng)用近似式進(jìn)行計算： θaKθaKθaK上頁 下頁 目錄 返回 水解 Hydrolysis 鹽的水解 Hydrolysis of salt 水解常數(shù)和鹽溶液的 pH Hydrolysis constant and pH of salt solution 離子與水的作用 ― 水解和水合 Action on ions and water hydrolysis and hydration 上頁 下頁 目錄 返回 離子與水的作用 ― 水解和水合 陰 、 陽離子與水的三種型體 (H2O, H3O+和 OH) 之間的作用不外乎三種可能性： 3. 生成水合離子。 任何離子在水溶液中都發(fā)生水合 ， 即 H2O分子以其 偶極的一端在離子周圍取向。 1. 與 H2O水反應(yīng)建立 酸堿平衡并使溶液顯堿性 , 例如： CN + H2O HCN + OH 2. 與 H2O反應(yīng)建立 酸堿平衡并使溶液顯酸性 , 例如： NH4+ + H2O NH3 + H3O+ 上頁 下頁 目錄 返回 鹽的水解 鹽溶液中的水解和水合 ， 實(shí)質(zhì)是離子與水的作用 。 (1) 強(qiáng)酸和弱堿生成的鹽的水解 )3()2()1( θbθwθa KKK ??? 則))()()()()(3θbθw4234θa( N H OHOHNHHOHNH )( N HKKcccccK ?????????? K ( 3) HOHNH OH NHK1 ( 2) OHNH OH NHK ( 1) H OH OH Cl NH ClNHθa2324θb234θw244???????????????? ??上頁 下頁 目錄 返回 (2) 多元弱酸和強(qiáng)堿生成的鹽的水解 θaθaθa43221 POH KKK ????對于θbθbθb34321 PO KKK ?????對于12314θaθwθb432427814θaθwθb4222421314θaθwθb24234101 . 5106 . 7101 . 0 OHPOH OHPOH101 . 6106 . 2101 . 0 OHPOH OHH P O102 . 2104 . 5101 . 0 OHH P O OHPO132231?????????????????????????????????????????KKKKKKKKK上頁 下頁 目錄 返回 (3) 酸式鹽的水解 水溶液的酸堿性取決于哪一種傾向占優(yōu)勢 ： ,說明 給出質(zhì)子的傾向更強(qiáng)些， 解離 大于水解， NaH2PO4溶液顯弱酸性 ?aK ?bK ?42POH ,說明 結(jié)合質(zhì)子的傾向更強(qiáng)些，解 離小于水解， Na2HPO4溶液顯弱堿性 ?aK ?bK ?242POH1231443θaθw34θb43242843θa2442105110761001)POH( PO OHPOH OHPOH1026POH HH PO POH132?????????????????????...().)(KKKK上頁 下頁 目錄 返回 (4) 弱酸和弱堿生成的鹽的水解 1085 ( H C N ) CNNH 1081 O)H( N H 1081( H A c ) AcNH 1096 ( H F) FNH 10θa4θbθa523θb5θa4θbθa4θa4θbθa????????????????....KKKKKKKKKK堿性中性酸性H A cOHNH OHAcNHAcNHAcNH232444?????? ??????上頁 下頁 目錄 返回 (5) 影響鹽水解的因素 ★ 鹽及其水解產(chǎn)物的性質(zhì)，如 Al2S3, (NH4)2S 完全水解 ★ 鹽的濃度： c鹽 ↓ , 水解度增大 ★ 溶液的酸堿度 加入 HAc 或 NaOH， 平衡向左移動，水解度減小 ★ 溫度 水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，