【正文】 dm–3 HCl 至酚酞變紅 （ pH =）時(shí)的終點(diǎn)誤差。 增加（過(guò)多）測(cè)量次數(shù)的代價(jià)不一定能從減小誤差得到補(bǔ)償。 例如 HNO2 HNO H2SO3 H2SO4。dm3} 兩步解離出來(lái)的 H3O＋ 都不能被準(zhǔn)確滴定 。 ≥ 108。dm3 ● 出發(fā)點(diǎn)的 pH就較 高 (HAc是弱酸 ) ● 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH 大于 7 。dm3 NaOH滴定 moldm3 HCl () c= 基本術(shù)語(yǔ)基本術(shù)語(yǔ)上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 滴定分析的特點(diǎn)和主要方法 ★ 方法： 1） 酸堿滴定 ， 沉淀滴定 ， 氧化 還原滴定 絡(luò)合滴定 2） 非水滴定法：水以外的有機(jī)溶劑中進(jìn)行 ★ 特點(diǎn)： 簡(jiǎn)便 、 快速 ， 適于常量分析 準(zhǔn)確度高 應(yīng)用廣泛 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 酸堿指示劑 1. 酸堿指示劑作用原理 甲基橙 ( Methyl Orange， MO) (CH3)2N— (CH3)2N= — N=N— H =N— N— — SO3 — SO3 OH H+ + pKa= 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 2. 酸堿指示劑的變色范圍 101? 110?1ppH θIn ?? K 1ppH θIn ?? K 稱(chēng)為指示劑的變色范圍， c(In)＝c(HIn)時(shí)， , 稱(chēng)為指示劑的理論變色點(diǎn)。 正常血漿中 和 H2CO3的濃度分別約為 mol 對(duì)弱酸 共軛堿組成的有效緩沖溶液 ， c(酸 )/c(共軛堿 )的比值應(yīng)處于 1/10和 10/1之間： 1ppH θa ?? K同樣，對(duì)弱堿 共軛酸組成的有效緩沖溶液也有： 1pp O H θb ?? K上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 緩 沖 溶 液 pH (25℃ ) 飽和酒石酸氫鉀 (但作為控制酸度的緩沖溶液，對(duì)計(jì)算結(jié)果要求不十分精確，近似計(jì)算足矣。dm3)的 pH。 1. 與 H2O水反應(yīng)建立 酸堿平衡并使溶液顯堿性 , 例如： CN + H2O HCN + OH 2. 與 H2O反應(yīng)建立 酸堿平衡并使溶液顯酸性 , 例如： NH4+ + H2O NH3 + H3O+ 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 鹽的水解 鹽溶液中的水解和水合 ， 實(shí)質(zhì)是離子與水的作用 。 此時(shí) , ?wK?aK ?wK2dmm o lHB4dmm o lOHc3οθaθa2θaθa332}/)({)(/)(??? ??????? cKKKK上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 3. 最簡(jiǎn)式 若平衡溶液中的 c(H3O+)遠(yuǎn)小于酸的起始濃度 c0(HB)，即 c0(HB)－ c(H3O+)≈c0(HB)， 則近似式可進(jìn)一步簡(jiǎn)化為 : ]/[ 30θa33 dmm o l( H B )dm) / m o lO(H ??? ???? cKc附加的判斷標(biāo)準(zhǔn)： 誤差 ≤5％ [{c0(HB)/mol 通常是原始的酸堿組分及水 。 Solution 想一想，這個(gè)題能給我們什么啟示？ 所以 c(S2)/molmol1 103 dm3 (2) 求 c(OH): pOH＝ － pH＝ － ＝ c(OH)/mol 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 對(duì)醋酸水溶液： 酸 堿 酸 堿 HAc + H2O H3O+ + Ac H2O + H2O H3O+ + OH 質(zhì)子條件為 c( H3O+) = c(Ac) +c(OH) 零水準(zhǔn) (Zero Level): H2O, HA 質(zhì)子轉(zhuǎn)移： 得失質(zhì)子數(shù)相等 : c(H3O+) = c(A) + c(OH) 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 水溶液中布朗斯特酸 (HB)的平衡常數(shù)為： 當(dāng) HB的濃度不是很低而酸度又較弱時(shí) ， 則計(jì)算弱酸水溶液中氫離子濃度的公式： 2. 一元弱酸的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡 ]/[ 30θa33 dmm o l( H B )dm) / m o lO(H ??? ???? cKc}/)({}/)({}/)({})({}/)({}/){3332333333θadmm o lOHdmm o lHBdmm o lOHdm/ m o lHBdmm o lOHdmm o l(B???????????????????ccccccK?因此因此上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 計(jì)算弱堿溶液中 OH離子濃度的公式： 3. 一元弱堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡 ]/[ 30θb3 dmm o l( B )dm) / m o l( O H ??? ???? cKcθwθbθaθwθbθappp KKKKKK????布朗斯特堿與水之間存在類(lèi)似的平衡： B + H2O HB+ + OH 同理同理上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 Question 1 Solution 將題給條件代入式 ]/[ 30θa33 dmm o l( H B )dm) / m o lO(H ??? ???? cKc c(H3O+)/mol 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 水解 Hydrolysis 弱酸、弱堿水溶液的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡 The transfer equilibrium of the proton in weak acid and base aqueous solution 計(jì)算溶液的 H3O+濃度的精確式、近似 式和最簡(jiǎn)式 Exact formula,approximation formula and simplest formula of calculating c(H3O+) in solution 緩沖溶液 Buffer solution 酸堿滴定原理 Principle of acidbase titration 滴定方式和應(yīng)用實(shí)例 Titration methods and application examples 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 一元弱酸和弱堿 的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡 The transfer equilibrium of the proton of monobasic weak acid and base 二元弱酸和弱堿 的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡 The transfer equilibrium of the proton of bibasic weak acid and base 弱酸、弱減水溶液的質(zhì)子轉(zhuǎn)移 平衡 The transfer equilibrium of the proton in weak acid and base aqueous solutions 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 一元弱酸和弱堿 的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡 本章討論自始至終圍繞溶液中 c(H3O+)和 c(OH)的計(jì)算方法進(jìn)行。 酸堿平衡和 酸堿滴定 第 8 章 Chapter 8Acid base equilibrium and acid base titra tion上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 本章教學(xué)要求 1. 熟悉弱酸 、 弱堿水溶液的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡 。 酸 堿 溶 液 c(H+) 的 計(jì) 算 物料平衡 電荷平衡 質(zhì)子條件 c(H+)的精確表達(dá)式 近似式 最簡(jiǎn)式 化學(xué)平衡關(guān)系 近似處理 進(jìn)一步近似處理 Proton Condition: 溶液中酸失去質(zhì)子的數(shù)目等于堿得到質(zhì)子的數(shù)目 。dm3 = = 103 pH＝－ lg{c(H3O+)/moldm3＝ 103 (3) 求 : = ————— = 105 ( 103)2 θbKθbK?bK上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 Question 3 已知羥氨鹽的 p ＝ ， 求羥氨的 。dm3 = —————— = 1021 1022 ()2 ?aK θa1K θa2K H2S在水溶液中的總反應(yīng) 為： H2S + 2 H2O S2 + 2 H3O+ 則 = ★ 寫(xiě)出質(zhì)子參考水準(zhǔn)得到質(zhì)子后的產(chǎn)物和失去質(zhì)子后的產(chǎn) 物 ， 即得到質(zhì)子條件 。dm3}／ ]≥ 500 ?aK上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 類(lèi)似的，對(duì)一元弱堿 B可得到： 精確式 : 近似式 : 最簡(jiǎn)式 : θw3θb3 dmm o l( B )dm) / m o l( O H KcKc ????? ??? ]/[]/[ 3θb3 dmm o l( B )dm) / m o l( O H ??? ???? cKc]/[ 30θb3 dmm o l( B )dm) / m o l( O H ??? ???? cKc上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 Question 5 Solution －氯乙酸 CH2ClCOOH的 為 0 103 .試計(jì)算 c0(CH2ClCOOH)=l (1) 強(qiáng)酸和弱堿生成的鹽的水解 )3()2()1( θbθwθa KKK ??? 則))()()()()(3θbθw4234θa( N H OHOHNHHOHNH )( N HKKcccccK ?????????? K ( 3) HOHNH OH NHK1 ( 2) OHNH OH NHK ( 1) H OH OH Cl NH ClNHθa2324θb234θw244???????????????? ??上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 (2) 多元弱酸和強(qiáng)堿生成的鹽的水解 θaθaθa43221 POH KKK ????對(duì)于θbθbθb34