第四章化學(xué)平衡熵和gibbs函數(shù)-文庫(kù)吧
2025-07-17 13:31 本頁(yè)面
【正文】 部分地轉(zhuǎn)化為生成物。 預(yù)測(cè)反應(yīng)方向 反應(yīng)商 對(duì)于一般的化學(xué)反應(yīng)： aA (g)+ bB(aq)+cC(s) ? xX(g)+yY(aq)+zZ(l) 任意狀態(tài)下 : ? ? ? ?? ? ? ? bayx]/B[]/A[]/Y[]/X[????ccppccppJiiii?def 反應(yīng)商判據(jù) J K? 反應(yīng)正向進(jìn)行； J = K? 系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)； J K? 反應(yīng)逆向進(jìn)行。 計(jì)算平衡組成 例 45 反應(yīng) CO(g)+Cl2 (g) ? COCl 2(g) 在恒溫恒容條件下進(jìn)行。 已知 373K時(shí) K? =? 108。反應(yīng)開(kāi)始時(shí)c0(CO)=L1， c0(Cl2)=L1， c0(COCl2)=0。計(jì)算 373K反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)各物種的分壓和 CO的平衡轉(zhuǎn)化率。 解： CO(g) + Cl2 (g) ? COCl 2(g) 開(kāi)始 cB/(molL1) 0 開(kāi)始 pB/kPa 0 變化 pB/kPa () () () 平衡 pB/kPa +x x () ? ?? ? ? ?? ?822 1 0 01 0 01 0 0/]/ Cl][/CO[/ C O C l?????????????? ????xxxppppppK????RTcp )B()B( ?因?yàn)?K? 很大 ,x很小 , 假設(shè) , +x ??68 1 0 ?????? xx平衡時(shí) : p(CO)= p(Cl2)= ?106 kPa p(COCl2)= ? ?? ? ? ?? ?% %100 COCOCOCO0eq0??????ppp?化學(xué)平衡的移動(dòng) 濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響 壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響 溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響 Le Chatelier 原理 濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響 對(duì)于溶液中的化學(xué)反應(yīng)，平衡時(shí) , J = K? 當(dāng) c(反應(yīng)物 )增大或 c(生成物 )減小時(shí) , J K? 平衡向正向移動(dòng)。 當(dāng) c(反應(yīng)物 )減小或 c(生成物 )增大時(shí) , J K? 平衡向逆向移動(dòng)。 化學(xué)平衡的移動(dòng) 當(dāng)外界條件改變時(shí)，化學(xué)反應(yīng)從一種平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變到另一種平衡狀態(tài)的過(guò)程。 例 46 25176。 C時(shí)，反應(yīng) Fe2+(aq)+ Ag+(aq) ? Fe3+(aq) +Ag(s) 的 K? = 。 (1)當(dāng) c(Ag+)= 102molL1, c(Fe2+)= molL1, c(Fe3+)= 103molL1時(shí)反應(yīng)向哪一方向進(jìn)行 ? (2)平衡時(shí) , Ag+ ,Fe2+,Fe3+的濃度各為多少 ? (3) Ag+ 的轉(zhuǎn)化率為多少 ? (4)如果保持 Ag+ ,Fe3+的初始濃度不變 ,使c(Fe2+)增大至 molL1,求 Ag+ 的轉(zhuǎn)化率 . 解 :(1)計(jì)算反應(yīng)商 ,判斷反應(yīng)方向 ? ?? ? ? ? ]/Ag][/Fe[/Fe2323??????????????ccccccJ JK? , 反應(yīng)正向進(jìn)行 . (2)計(jì)算平衡組成 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) ? Fe3+(aq) +Ag(s) 開(kāi)始 cB/(molL1) 102 103 變化 cB/(molL1) x x x 平衡 cB/(molL1) 102x 103+x ? ?? ? ? ?? ?? ?xxxccccccK????????????2323 0 ]/Ag][/Fe[/Fe????c(Ag+)= 103molL1 c(Fe2+)= 102 molL1 c(Fe3+)= 103molL1 － ＋ 103=0 x= 103 (3)求 Ag+ 的轉(zhuǎn)化率 ? ?? ? ? ?? ?%16 %1 0 0 AgAgAgAg23001?????????????ccceq? (4) 設(shè)達(dá)到新的平衡時(shí) Ag+ 的轉(zhuǎn)化率為 ?2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) ? Fe3+(aq) +Ag(s) 平衡 Ⅱ 102 103+ cB/(molL1) 102α2 (1 α2) 102 α2 ? ? ? ?? ? ? ?說(shuō)明平衡向右移動(dòng)。????????????AgAg%43][ . 0 01222222223??????壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響 1. 部分物種分壓的變化 如果保持
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