【正文】 ? ?? ? ? ?? ?b??? ??ccppccppK ayx/B/A/Y/Xz Z ( l )y Y ( a q )x X ( g ) c C ( s )b B ( a q )a A ( g ) ???? ?????（ 1） K?是無量綱的量。 當(dāng) c(反應(yīng)物 )減小或 c(生成物 )增大時 , J K? 平衡向逆向移動。????????????AgAg%43][ . 0 01222222223??????壓力對化學(xué)平衡的影響 1. 部分物種分壓的變化 如果保持溫度、體積不變，增大反應(yīng)物的分壓或減小生成物的分壓，使 J減小，導(dǎo)致 JK?，平衡向正向移動。 催化劑只能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時間，不能改變平衡組成。 熵的變化只與始態(tài)、終態(tài)有關(guān)，而與途徑無關(guān)。正向進(jìn)行。 以 1molN2O4為計算基準(zhǔn)。 處于平衡狀態(tài)。 ?冰的融化 ?建筑物的倒塌 系統(tǒng)有趨向于最大混亂度的傾向，系統(tǒng)混亂度增大有利于反應(yīng)自發(fā)地進(jìn)行。 ?mHr????????????21r1211lgTTRHKKm????mHr?Le Chatelier 原理 如果改變平衡系統(tǒng)的條件之一（濃度、壓力和溫度），平衡就向能減弱這種改變的方向移動。L1 c(Fe2+)= 102 molL1， c0(COCl2)=0。例如： 2KClO3 （ s） 2KCl （ s） +3O2（ g） MnO2 化 學(xué) 平 衡 ? 在一定條件下，可逆反應(yīng)處于正逆反應(yīng)速率相等的狀態(tài)下。求平衡時 GeO和 W2O6的分壓以及反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。L1, c(Fe2+)= mol 例 某容器中充有 N2O4(g) 和 NO2(g)混合物，在 298K， ，發(fā)生反應(yīng)： 2NO2(g) ? N2O4(g)； K? (298)= (1)計算平衡時各物質(zhì)的分壓和濃度； (2)使該反應(yīng)系統(tǒng)體積減小到原來的 1/2，平衡向何方移動？在新的平衡條件下，系統(tǒng)內(nèi)各組分的分壓和濃度為多少？ 3．惰性氣體的影響 (1)在惰性氣體存在下達(dá)到平衡后 ,再恒溫壓縮 , Σ?B ≠0，平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動 , Σ ? B =0，平衡不移動。 焓和自發(fā)變化 許多放熱反應(yīng)反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行。 S*（完整晶體， 0K） =0 2. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 △ S = ST S 0 = ST ST規(guī)定熵（絕對熵） 在某溫度 T和標(biāo)準(zhǔn)壓力下， 1mol某純物質(zhì)B的規(guī)定熵稱為 B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 。反應(yīng)在 ， 673K下進(jìn)行。 判斷反應(yīng)方向。 標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵的一些規(guī)律 ?同一物質(zhì)， ? ? ? ? ? ?gls ??? mmm SSS ??? ? ? ? ? ? ? ?HIH B rH C lHF ???? mmmm SSSS ????相對分子質(zhì)量相近，分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜的，其 大。 有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行是。 (3)對 恒溫恒壓下已達(dá)到平衡 的反應(yīng)，引入惰性氣體，總壓不變，體積增大，反應(yīng)物和生成物分壓減小，如果 Σ ? B ≠0，平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動。L1時反應(yīng)向哪一方向進(jìn)行 ? (2)平衡時 , Ag+ ,Fe2+,Fe3+的濃度各為多少 ? (3) Ag+ 的轉(zhuǎn)化率為多少 ? (4)如果保持 Ag+ ,Fe3+的初始濃度不變 ,使c(Fe2+)增大至 mol 預(yù)測反應(yīng)方向 反應(yīng)商 對于一般的化學(xué)反應(yīng)： aA (g)+ bB(aq)+cC(s) ? xX(g)+yY(aq)+zZ(l) 任意狀態(tài)下 : ? ? ? ?? ? ? ? bayx]/B[]/A[]/Y[]/X[????ccppccppJiiii?def 反應(yīng)商判據(jù) J K? 反應(yīng)正向進(jìn)行； J = K? 系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)； J K? 反應(yīng)逆向進(jìn)行。例如 : 2 H I ( g ) ( g )I( g )H 22 ??在密閉容器中，可逆反應(yīng)不能進(jìn)行到底。反應(yīng)開始時c0(CO)=L1) x x x 平衡 cB/(mol 對于放熱反應(yīng) ， 0， 溫度升高 ， K? 減小， J K? ， 平衡向逆向移動 。所以氣體的自由膨脹是必然的。 ? ?平衡狀態(tài)非自發(fā)變化自發(fā)變化總總總環(huán)境系統(tǒng)總 0 0 00????????????SSSSSS167。 例 某容器中充有 N2O4(g) 和 NO2(g)混合物， n(N2O4)： n (NO2)=： 。mol1 熵與微觀 (狀 )態(tài)數(shù) 1878年， 狀態(tài)數(shù)的關(guān)系。但低溫反應(yīng)速率小。 對于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng) aA (g) + bB(g) ? yY(g) + zZ(g) ? ? ? ?? ? ? ?? ?? ? ? ?? ? ? ????????????KxJbpxpapxpzpxpypxpJppppppppKxxbazyB ]/B[]/A[]/Z[]/Y[]/B[]/A[]/Z[]/Y[1/1????? 時恒溫下壓縮為原體積的平衡時， 對