【正文】 反應(yīng)級數(shù) 反應(yīng)機(jī)理 溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響 基元反應(yīng)的速率理論 催化劑與催化作用 化學(xué)反應(yīng)速率 宏觀：熱力學(xué)、動力學(xué) 熱力學(xué)：過程的能量交換 (?H)、過程的方向 (?G)、過程的限度 (K) 可能性 。) ? t ] = ( – 0) / [(189。 2級反應(yīng) k量綱： . 對于基元反應(yīng)： m = a, n = b, m+ n = a + b, 且 a、 b均為簡單整數(shù)。 點燃，爆炸 : T? , k ? , v? 一、 k 與 T 的關(guān)系 — Arrhenius公式 Arrhenius 參照 van’t Hoff 方程 K = A exp (?H 0 / RT) 提出 : K = A exp (Ea / RT) （ ） （指數(shù)式） 式中 A — 頻率因子 ， Ea — 實驗活化能 。 要點： —活化配合物（過渡狀態(tài)） —產(chǎn)物 （勢能） : 始態(tài) ? 過渡狀態(tài) ? 終態(tài) 3. T一定， Ea? ，則活化分子總分子總數(shù)的比例 ?，反應(yīng)速率 v? ；反之， Ea ? ，反應(yīng)速率 v ? . 勢能示意圖 設(shè)反應(yīng)為： A + BC → AB + C A … B… C —— 活化配合物（過渡狀態(tài)） Ea = 134 ? ? —— 勢能 反應(yīng)物分子 ? E’ a = 368 A + BC ?r H 0 = 234 ? ? A–B + C —— 產(chǎn)物 —活化配合物（過渡狀態(tài)） —產(chǎn)物 例： 快 A + BC ? [A…B…C]* 活化配合物（過渡態(tài)） △ G 248。 )RT\E(Aek ?? AlgRT3 0 Eaklg ???當(dāng) ?Ea ，則 ??k ，使 ??v例 )g(I)g(H)g(HI222 ??（ 503K） 1184 ??? m olkJEa)g(I)g(H)g(HI2 22Au ??? ?? 粉 （ 503K） ???? m olkJaE同樣， ?Ea ，則 ??k ，使 v ? ? 注意：使用催化劑并 不改變 反應(yīng)體系的 始態(tài) 和 終態(tài) ，因此總反應(yīng)的 △ H 248。 。 一、催化劑（ Catalysts） — 能改變反應(yīng)速率，而反應(yīng)前、后本身的組成和質(zhì)量不改變的物質(zhì)。 RT ? Ea ? Ec 3. A、 B分子沿著 有利的方向 碰撞才能發(fā)生“有效碰撞”。 基元反應(yīng) 可直接應(yīng)用“ 質(zhì)量作用定律 ”， 寫出速率方程 ； 非基元反應(yīng)每個具體步驟（基元反應(yīng)）也可應(yīng)由質(zhì)量作 用定律，但整個 非基元反應(yīng)的速率方程 不能直接使用質(zhì)量作 用定律，而要 由實驗測定 。 即：質(zhì)量作用定律 不能直接應(yīng)用 于 非基元反應(yīng) ，但能應(yīng)用 于構(gòu)成該非基元反應(yīng)的每一個具體步驟（基元反應(yīng)）。 對產(chǎn)物取正值。 = △ G 248。 二、基元反應(yīng)與非基元反應(yīng) 基元反應(yīng) —即 一步 完成的反應(yīng) 非基元反應(yīng) —分若干個步驟 進(jìn)行的反應(yīng)，又稱 “ 復(fù)雜反應(yīng) ” 或 “ 復(fù)合反應(yīng) ” 。 例，設(shè)某個一級反 應(yīng)為： A → P )()( AkdtAdv ??? 速率方程（微分式） k d t)A( )A(d ??在 (A)0~ (A), (t)0 ~ (t)區(qū)間取定積分： ? ???)A( O)A(tok d t)A( )A(dktALnALn O ??? )()(ktALnALn O ?? )()(換底， tkAA O 3 0 )l g ()l g ( ??() lg(A) – t 圖呈 直線 是 一級反應(yīng) 的特征。 基元反應(yīng)的速率理論 碰撞理論 （主要適用于氣體雙分子反應(yīng)）和 過渡狀態(tài)理論 。EEaH ???? （產(chǎn)物分子） E? （反應(yīng)物分子） 例：