【正文】 22 )(/I/H/HI ????? KppppppK ???322 ( g )I( g )H H I ( g )2 K??? ?? ? ? ?? ?? ?? ?112223 )(/HI/I/H ??? ????? KppppppK 多 重 平 衡 原 理 例題 已知 25℃ 時反應 （ 1） 2BrCl(g) ? Cl2(g)+Br2(g)的 = （ 2） I2(g)+Br2(g) ? 2IBr(g)的 = 計算反應 （ 3） 2ClBr(g)+ I2(g) ? 2IBr(g)+ Cl2(g)的 。 有些反應幾乎能進行到底。 （ 2）化學平衡是動態(tài)平衡。 解： 2GeO (g) + W2O6 (g) ? 2 GeWO4 (g) 開始 pB/kPa 0 變化 pB/kPa 平衡 pB/kPa p(GeO)= kPa kPa = p(W2O6)= kPa kPa= kPa 2098.2098 .?2098.32262224)1 0 0/5 1 0()1 0 0/()1 0 0/(]/)([]/)([]/)([????????pOWppG e OppG e W OpK平衡轉化率 ? ?? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? ?%49%1 0 0 0 0 0 0OW%98%1 0 0 0 0 0 0G e OBBBB6200??????????kkkknnneqd e f???例如：標準平衡常數(shù)的應用 判斷反應的程度 預測反應的方向 計算平衡的組成 判斷反應的程度 K? 愈大，反應進行得愈完全； K? 愈小，反應進行得愈不完全； K? 不太大也不太小 (如 103 K? 103), 反應物部分地轉化為生成物。 解： CO(g) + Cl2 (g) ? COCl 2(g) 開始 cB/(molL1, c(Fe3+)= 103molL1 － ＋ 103=0 x= 103 (3)求 Ag+ 的轉化率 ? ?? ? ? ?? ?%16 %1 0 0 AgAgAgAg23001?????????????ccceq? (4) 設達到新的平衡時 Ag+ 的轉化率為 ?2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) ? Fe3+(aq) +Ag(s) 平衡 Ⅱ 102 103+ cB/(mol (2)對 恒溫恒容下已達到平衡 的反應，引入惰性氣體，反應物和生成物 pB不變，J= K?，平衡不移動。 1848年，法國科學家 Le Chatelier 提出： ?兩個需要說明的問題 。例如： H2(g) + 1/2O2(g) ? H2O(l) 1r m o 8 5)K2 9 8(Δ ????mH H+(aq) + OH(aq) ? H2O(l) 1r m o )K298(Δ ????mH最低能量原理 1878年，法 ：自發(fā)的化學反應趨向于使系統(tǒng)放出最多的能量 。 系統(tǒng)的混亂度愈大，熵愈大。其符號為 ： 單位為： ? ?TSm ，相態(tài)，B? 11 Km olJ ?? ??? ? ?單質，相態(tài)，?mS純物質完整有序晶體溫度 變化 0K ?TK ?結構相似，相對分子質量不同的物質， 隨相對分子質量增大而增大。在所有溫度下反應不能低溫，反應正向進行。估算該溫度下合成氨反應的標準平衡常數(shù)，并判斷反應在上述條件下能否自發(fā)進行。壓縮后，總,6 3 1 0 1 41 0 ONNOk k 1 4k k 0 024222422???KJppppJppp??????????? N2O4(g) ? 2NO2(g) 開 始 時 nB/mol 平衡 (Ⅱ )時 nB/mol +2y 平衡 (Ⅱ )時 pB/kPa ??????yyyy222?????????????????yyyy? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? k P a22k P k P a78k P 3 5ONk P a65k P a1 3 0 0NOkP1 3 5k P 0 01 5 0 . 1 5 41 . 0 0ON242242???????????????pppap平衡逆向移動 2????yyy