第四章化學動力學初步-文庫吧
2025-07-17 13:31 本頁面
【正文】 → CO2 (g) + NO (g) 該反應是基元反應（一步進行的反應）。 瞬時速率定義式： V = d c (NO2) / d t = d c (CO) / d t 由濃度與初速率 v0數(shù)據(jù)可見： 、乙、丙三組數(shù)據(jù)各組內(nèi)， 2NOC不變， ? 1倍， ?ov1倍， COcv??； ，各行內(nèi) coc不變， ?2NOC1倍， ?ov1倍 2NOcv??合并寫為： 2NOCO ckcv ?，或 ))(( NOCOkv ?coc速率方程式 ? v = k (CO) (NO2) ? 上式稱為該反應的 速率方程式 ， k稱 為“ 反應速率常數(shù) ” ，又稱 “ 比速常數(shù) ” ，意義是速率方程式中各種濃度均為 1 反應速率；其量綱由速率方程確定； k大小取決于反應物的本質(zhì)，而與濃度無關(guān)，當其他條件相同時， k?，則 v? ；通常， T? ，則 k? 。 ? 速率方程式表示 反應速率 與 濃度 的關(guān)系。 二、基元反應與非基元反應 基元反應 —即 一步 完成的反應 非基元反應 —分若干個步驟 進行的反應，又稱 “ 復雜反應 ” 或 “ 復合反應 ” 。 （一） 基元 反應 ： 例如：基元反應 CO (g) + NO2 (g) = CO2 (g) + NO (g) V正 = k正 (CO) (NO2) V逆 = k逆 (CO2) (NO) K與 k正 、 k逆 的關(guān)系 : V正 = V逆 → 平衡 。 (B) → [B] k正 (CO) (NO2) = k逆 (CO2) (NO) [CO2] [NO] / [CO) ] [NO2] = k正 / k逆 = K ，由任一組實驗數(shù)據(jù)可以求出速率常數(shù)的值。 例上述反應，取甲組第一橫行數(shù)據(jù)： 1323132)( ))(( ?? ?? ????? ???? Sdmm oldmm ol Sdmm olNOCO vK（二級反應量綱） 有了 k值，代入速率方程式，可計算出任一時刻 CO、 NO2濃度 時對應的瞬時速率。 （二）速率方程式必須以實驗為依據(jù)確定；反應是否基元反應，也 必須以實驗為依據(jù)確定。 三、 質(zhì)量作用定律 在基元反應中，反應速率與物質(zhì)的量濃度的計量系數(shù)次方的 乘積成正比。 對于基元反應： dDbBaA ?? 則： ba BAkv )()(?且可能有 bn,am ?? ，而 m、 n值只能由實驗確定。 即：質(zhì)量作用定律 不能直接應用 于 非基元反應 ，但能應用 于構(gòu)成該非基元反應的每一個具體步驟（基元反應）。 nm BAkv )()(?對于“非基元反應”： dDbBaA ?? 則： 例如： ???? ??? 324282 ISO2I3OS 非基元反應 實驗測得： ))(( 282 ??? IOSkv而不是 3282 ))(( ??? IOSkv 反應級數(shù)（ Order of reaction） 一、反應級數(shù)定義： eEdDbBaA ???實驗 測得 速率方程式 為： nm BAkv )()(?則 m稱為反應物 A的分級數(shù)（ Partial order of A）； n稱為反應物 B的分級數(shù)（ Partial order of B） ； （ m+n）為反應的級數(shù)。 對于基元反應 m=a, n=b, m+n=a+b, 且 a,b均為簡單整數(shù)。 反應級數(shù) ↑，表示濃度對反應速率影響 ↑ 例如：基元反應 CO (g) + NO2 (g) = CO2 (g) + NO (g) V = k (CO) (NO2) 對 CO： 1級反應 ； 對 NO2： 1級反應； 該反應為 2級反應。 2級反應 k量綱： . 對于基元反應： m = a, n = b, m+ n = a + b, 且 a、 b均為簡單整數(shù)。 例 ???? ??? 324282 ISO2I3OS非基元反應 ))(( 282 ??? IOSkv對 ?282OS1級反應， ?I 1級反應，該反應為 2級反應。 例 )g(O21)l(OH)aq(OH2222 ?? 1級反應 例 核裂變 226 222 4 Ra → Rn + He
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