醌類化合物-安徽中醫(yī)藥高專-文庫吧
2025-07-03 16:02 本頁面
【正文】 （1）大黃素型 這類蒽醌其羥基分布于兩側的苯環(huán)上，多數化合物呈黃色。許多中藥如大黃、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結合成苷存在。（2）茜素型 這類蒽醌其羥基分布于一側的苯環(huán)上。2．氧化蒽酚衍生物 蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉還原生成氧化蒽酚及其互變異構體蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽酮，故兩者較少存在于植物中。3．蒽酚或蒽酮衍生物 蒽酮在酸性溶液中被還原或氧化，則生成蒽酚及其互變異構體的蒽酮。在新鮮大黃中含有蒽酚類成分，貯存2年以上后則檢測不到蒽酚。如果蒽酚衍生物的meso位羥基干糖縮合成苷，則性質比較穩(wěn)定，只有經過水解去糖后，才容易被氧化轉變成蒽醌類化合物。4．C糖基蒽衍生物 這類蒽衍生物是以糖作為側鏈通過碳－碳鍵直接與苷元相連。（二）雙蒽核類1．二蒽酮類衍生物 二蒽酮類是二分子蒽酮脫去一分子氫后相互結合而成的化合物，其上下兩環(huán)的結構相同且對稱，又可分為中位連接體和α位連接體等形式。二蒽酮多以苷的形式存在，苷催化加氫還原則生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化則生成二分子蒽醌。如中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類行生物。二蒽酮類化合物C10－C1039。鍵易于斷裂，生成蒽酮類化合物。大黃中致瀉的主要成分為 番瀉苷A和番瀉苷B。番瀉苷A 就是因其在腸內轉變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。2．二蒽醌 蒽醌類脫氫縮合或二蒽酮類氧化均可形成二蒽醌類。天然二蒽醌類中兩個蒽醌環(huán)都是相同且對稱的，由于空間位阻的相互排斥，使兩個蒽環(huán)呈反向排列，如山扁豆雙醌。3．去氫二蒽酮類中位二蒽酮脫去一分子氫被進一步氧化，兩環(huán)之間以雙鍵相連的稱為去氫二蒽酮。顏色呈紫紅色。第二節(jié) 理化性質一、性狀醌類化合物如無酚羥基，則近乎無色。隨著助色團酚羥基的引入而表現出一定的顏色。引入的助色團越多，顏色則越深。天然酮類多為有色晶體。苯醌及蒽醌多以游離狀態(tài)存在，蒽醌往往結合成苷。二、升華性游離的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及茶酮類具有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸餾，可因此進行提取、精制。三、溶解性游離酮類多溶于乙醇、乙酸、苯、氯訪等有機溶劑，微溶或不溶于水。而配類成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、熱水，幾乎不溶于苯、乙醇等非極性溶劑。四、酸堿性蒽醌類衍生物多具有酚羥基，故呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數目及位置不同，酸性強弱也不一樣。其規(guī)律如下：（1）帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強干不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3的水溶液。（2）羥基位于苯酮或蒽醌的醌核上屬插烯酸的結構，酸性與羧基類似。（3）由于α羥基蒽醌中的OH與C＝O形成分子內氫鍵，β羥基蒽醌的酸性強于α羥基蒽醌衍生物。α羥基蒽酮的酸性很弱，不但較苯酚及α羥基蒽弱，且不及碳酸第二步解離時的酸性，故不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。（4）羥基數目越多，酸性越強 隨著羥基數目的增加，無論α位或β位，其酸性都有一定程度的增強。如1，5與1，4二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵，但酸性仍有增強。1，8一二羥基蒽醌因兩個羥基中的一個與羰基形成氫鍵，故酸性大大增強，較碳酸第二步解離時的酸性高出近百倍，所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。綜上所述，蒽酮類衍生物酸性強弱的排列順序為：含COOH ＞含二個以上β－OH＞含一個β－OH＞含二個以上 α－OH＞含一個α－OH。在分離工作中，常采取堿梯度萃取法分離蒽酮類化合物。如用堿性不同的水溶液（5％碳酸氫鈉溶液、5％碳酸鈉溶液、1％氫氧化鈉溶液、5％氫氧化鈉溶液）依次提取，其結果為酸性較強的化合物（帶 COOH或二個β－OH）被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶一個β－OH）被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶二個或多個α－OH）只能被1％氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物（帶一個
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