【正文】 參考文獻 18致　謝 20緒論2紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 1　緒論 引言 三七簡介 三七（Panax notoginseng），又叫田七，因枝分三叉，葉為七片，故稱為三七。三七在春冬兩季采挖，又分為春七和冬七。云南文山是是全國的三七生產(chǎn)地和原產(chǎn)地，三七具有止血、活血化瘀、降低血脂、膽固醇、抑制動脈硬化等多種功能，并且三七的花和根都可以入藥。到目前為止，從三七中分離得到的化學(xué)成分主要有皂苷、黃酮、揮發(fā)油、氨基酸、多糖、淀粉、蛋白質(zhì)等以及部分無機化學(xué)成分如氮、磷、鉀等大量元素和鈷、鉬、銫等微量元素。本實驗所用的樣品為三七粉（灰黃色），三七粉是用三七主根粉碎而成的粉。 圖1－1 產(chǎn)自云南文山的三七 有機磷類農(nóng)藥的種類 有機磷農(nóng)藥是一種含有磷原子的有機脂類化合物，在體內(nèi)與膽堿酯酶形成磷酸化膽堿酯酶，使膽堿酯酶活性受抑制，而產(chǎn)生毒性的一類農(nóng)藥的總稱。大多為磷酸脂類和硫代磷酸酯類。 其種類主要為：1緒論 劇毒類：LD5010mg/kg,甲拌磷，對硫磷，內(nèi)吸磷高毒類：LD50:10100mg/kg,甲基對硫磷，甲胺磷，氧樂果，敵敵畏中毒類：LD50:1001000mg/kg,樂果，乙硫磷，敵百蟲低毒類：LD50:10005000mg/kg,馬拉硫磷（LD50:大鼠經(jīng)口）2緒論 在三七種植過程中一些藥農(nóng)使用農(nóng)藥的方式方法也不科學(xué)；有些藥農(nóng)片面追求產(chǎn)量，盲目過度使用農(nóng)藥，這些都給人工種植的中草藥的質(zhì)量造成一定的影響。而文獻報道多為食品、蔬菜、谷物、飼料、水果等有機磷農(nóng)藥殘留量的測定方法，鮮有中草藥有機磷農(nóng)藥殘留量測定方法的報道。為了把握中草藥的質(zhì)量，建立這些中草藥有機磷農(nóng)藥殘留量的定性或定量分析方法是非常必要的。本論文主要側(cè)重研究三七中甲基對硫磷的提取、純化及檢測。 有機磷類農(nóng)藥的危害 有機磷農(nóng)藥是用于防治植物病、蟲害的含有機磷農(nóng)藥的有機化合物。這一類農(nóng)藥品種多、藥效高，用途廣，易分解，在人、畜體內(nèi)一般不積累，在農(nóng)藥中是極為重要的一類化合物。但有不少品種對人、畜的急性毒性很強，在使用時特別要注意安全，近年來，高效低毒的品種發(fā)展很快，逐步取代了一些高毒品種，使有機磷農(nóng)藥的使用更安全有效。我國農(nóng)藥污染面積大，影響范圍廣。我國是一個農(nóng)業(yè)大同，農(nóng)藥使用品種多，用量大，其中70％～80％的農(nóng)藥直接散落到環(huán)境中，對土壤、地表水、地下水和農(nóng)產(chǎn)品造成污染。并進一步進入生物鏈，對整個環(huán)境生物和人類自身都有影響。一旦產(chǎn)生危害，其后果不堪設(shè)想。所以繼續(xù)開發(fā)高效、低殘、低毒農(nóng)藥尤為重要。開發(fā)各種能消除環(huán)境中農(nóng)藥污染的技術(shù)和產(chǎn)品，將污染產(chǎn)生的危害和損失降到最低限度。加強農(nóng)藥在環(huán)境中遷移、轉(zhuǎn)化規(guī)律及毒理學(xué)研究，弄清農(nóng)藥對環(huán)境生態(tài)危害和人體毒害作用的機制。為農(nóng)藥環(huán)境安全管理、農(nóng)藥科學(xué)合理使用。新農(nóng)藥品種開發(fā)等提供科學(xué)依據(jù)。在有機磷類農(nóng)藥中以甲基對硫磷為代表的氣相色譜測定，為有機磷類農(nóng)殘檢測提供依據(jù)。2紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計）、有機磷類農(nóng)藥的提取、檢測方法研究農(nóng)藥殘留分析的一般步驟為：提取－純化－檢測。在農(nóng)藥殘留測定之前要有適合于各種蔬菜食品和目標(biāo)物化學(xué)性質(zhì)的萃取、凈化、濃縮等前步驟，這些前處理過程在分析中起決定作用。鑒于不同食品或植物中的農(nóng)藥提取有各自的特殊性，因此針對不同的目標(biāo)物需采用不同的提取純化方法和不同的檢測方法。農(nóng)藥殘留采用有機溶劑提取目標(biāo)分析物，常用的提取純化方法有冷浸、熱回流、超聲波、微波等。目前主要研究最多的是各類蔬菜、水果中農(nóng)殘的檢測，對于三七的研究還甚少。 微波提取方法的原理是在微波場中，吸收微波能力的差異使得基體物質(zhì)的3紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計）某些區(qū)域或萃取體系中的某些組分被選擇性加熱，從而使得被萃取物質(zhì)從基體或體系中分離，進入到介電常數(shù)較小、微波吸收能力相對差的萃取劑中[11]；楊云等采用微波萃取，萃取率高達90%以上，且微波萃取具有設(shè)備簡單、適用范圍廣、萃取效率高、重現(xiàn)性好、節(jié)省時間、節(jié)省試劑、污染小等特點。目前，除主要用于環(huán)境樣品預(yù)處理外，還用于生化、食品、工業(yè)分析和天然產(chǎn)物提取等領(lǐng)域[12]。超聲提取技術(shù)的基本原理主要是利用超聲波的空化作用加速植物有效成分的浸出提取，另外超聲波的次級效應(yīng)，如機械振動、乳化、擴散、擊碎、化學(xué)效應(yīng)等也能加速欲提取成分的擴散釋放并充分與溶劑混合，利于提取。與常規(guī)提取法相比，具有提取時間短、產(chǎn)率高、無需加熱等優(yōu)點。根據(jù)有機磷農(nóng)藥的化學(xué)特性和毒理學(xué)性質(zhì)，目前常用的檢測方法有紫外可見分光光度法、氣相色譜法、高效液相色譜法。 紫外可見分光光度法是根據(jù)有機磷農(nóng)藥中的一些官能團或水解、還原產(chǎn)物與特殊的顯色劑在一定的條件下，發(fā)生氧化、磺酸化、酯化、絡(luò)合等化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生特定波長的顏色反應(yīng)來進行定性或定量測定。它的檢測限雖然可以達到ug級，但波譜法一次只能測定一種或相同基團的一類有機磷農(nóng)藥，且此種方法靈敏度不高，一般只能作為鑒別方法粗選。 氣相色譜法具有分離效能高，選擇性高，靈敏度高，分析速度快和應(yīng)用范圍廣等特點。是有機磷農(nóng)藥測定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法。其中應(yīng)用于有機磷檢測的檢測器主要有氯磷檢測器(FPD)，氮磷檢測器(NPD)等。該方法是利用經(jīng)提取、凈化、濃縮后的有機磷農(nóng)藥注入氣相色譜柱，程序升溫后，不同的有機磷農(nóng)藥在固定相中5緒論分離，經(jīng)不同的檢測器檢測掃描繪出氣相色譜圖，通過保留時間來定性，通過峰或峰面積與標(biāo)準(zhǔn)曲線對照來定量。一次可同時測定多個組分，簡便快捷，靈敏度高，準(zhǔn)確性好[13]。 高效液相色譜法是在液相柱層析的基礎(chǔ)上，引入氣相色譜理論并加以改進而發(fā)展起來的分析方法。與氣相色譜法比較，不僅分析效能好，靈敏度高檢測速度快，而且應(yīng)用面廣。對于氣相色譜法分析時熱不穩(wěn)定和極性較差以及易于在G C 柱上發(fā)生吸附的有機磷農(nóng)藥高效液相色譜法顯示出明顯的優(yōu)勢[14]。 氣相色譜中的FPD氯磷檢測器是針對有機磷類檢測最佳儀器，其檢測靈敏度為10。甲基對硫磷是有機磷類的典型，故選用氣相色譜檢測較宜。 甲基對硫磷 甲基對硫磷理化性質(zhì) 英文通用名稱： parathion－methyl 中文名稱：甲基對硫磷 化學(xué)結(jié)構(gòu)式： 分子式：CHOPSN 相對分子質(zhì)量： 理化性質(zhì)：甲基對硫磷是一種有機磷殺蟲劑。純品是白色針狀晶體，有臭味。熔點36～℃，沸點158℃。工業(yè)品是黃色油狀液體，難溶于水和石油。易溶于苯、二甲苯、丙酮、二氯乙烷等。在