【正文】 .............39 事故處理方法 ..........................................................................................................................40 系統(tǒng)停車操作 ..........................................................................................................................41 正常操作 ..................................................................................................................................41 不正?，F(xiàn)象及其處理方法 ......................................................................................................41 原始記錄的內(nèi)容和記錄方法 ..................................................................................................44 生產(chǎn)控制分析和數(shù)據(jù)統(tǒng)計 ......................................................................................................4412 交接班內(nèi)容、巡回檢查內(nèi)容和重點操作的復核內(nèi)容 .................................................................4513 安全技術和勞動保護 .....................................................................................................................4614 工業(yè)衛(wèi)生和環(huán)境衛(wèi)生 .....................................................................................................................47附錄 .........................................................................................................................................................49裝置設備一覽表(附錄一) ..................................................................................................................49裝置防爆片一覽表(附錄二) ..............................................................................................................49裝置安全閥一覽表(附錄三) ..............................................................................................................49切換冷凝器程序控制周期表(附錄四) ..............................................................................................4931 苯酐裝置簡要說明 概況 規(guī)模及改造情況 裝置設計規(guī)模本裝置原料鄰二甲苯，經(jīng)過固定床空氣催化氧化反應，生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐（簡稱：苯酐），經(jīng)過冷凝凝華分離和精餾后得到純度大于 %的液體苯酐送增塑劑生產(chǎn) DOP，并副產(chǎn) 340℃過熱蒸汽以及 20%順丁烯二酸（簡稱：順酐）。裝置建設規(guī)模：一期苯酐裝置建設規(guī)模：510 4t/y。本裝置系連續(xù)生產(chǎn)，年開工時數(shù)為 7200 小時。 產(chǎn)品方案產(chǎn)品：鄰苯二甲酸酐（液體產(chǎn)品） 萬t/y副產(chǎn)品：20%順丁烯二酸（簡稱：順酸） 1 萬t/y副產(chǎn)品： 340℃高壓過熱蒸汽 1 萬t/y 裝置組成粗制苯酐（711）（包括鼓風機廠房、氧化反應、冷凝回收、尾氣洗滌）苯酐精制（712）（包括粗苯酐熱處理、脫輕組分、產(chǎn)品精餾、殘渣回收）鍋爐給水（714）（包括：鍋爐給水、蒸汽及凝液系統(tǒng)）配套公用工程原料儲罐（191C），空壓站（281），循環(huán)水站（450）車間綜合樓（600）（包括：車間控制室、車間變配電、車間化驗室、車間辦公室、更衣室、衛(wèi)生間、車間會議室） 裝置的位置及平面布置圖裝置平面布置圖參見附錄一 設計依據(jù)《河南慶安化工高科技有限公司5萬噸/年苯酐裝置改建工程可行性研究報告》《河南慶安化工高科技有限公司5萬噸/年苯酐裝置改建工程初步設計委托書》《化工工廠初步設計文件內(nèi)容深度規(guī)定》 （中華人民共和國行業(yè)標準HG/T20688－2022）國家現(xiàn)行的有關法律、法規(guī)、標準、規(guī)范、規(guī)定和政策 設計原則及主要工藝技術特點 設計原則采用華陸工程科技有限責任公司（簡稱：華陸公司）開發(fā)的以鄰二甲苯為原料、固定床空氣催化氧化法、 “90~100 克工藝”、5 萬噸/ 年苯酐生產(chǎn)技術。認真總結已投產(chǎn)的苯酐裝置設計成果和經(jīng)驗，剖析、借鑒、消化吸收國外先進技術，結合我國國情，在技術先進、經(jīng)濟合理的前提下，確定穩(wěn)妥可靠、切實可行且節(jié)省投資的工藝方案和能量平衡方案。精心設計，合理提高裝置自動化水平和裝置熱回收率，提高產(chǎn)品收率和質(zhì)量，降低產(chǎn)品成本及能耗，使苯酐產(chǎn)品質(zhì)量達到國內(nèi)領先水平，以增強企業(yè)競爭力。并充分利用苯酐生產(chǎn)的特點，最大限度地回收副產(chǎn)的熱能，并予以充分利用，使本工程作到負能耗，并達到國外先進水平。苯酐反應器組是苯酐生產(chǎn)的核心設備，5 萬噸/年苯酐裝置的反應器屬大型固定床反應器，直徑達到約 6000 毫米。高負荷工藝使反應器在鄰二甲苯爆炸極限內(nèi)操作，約 450℃的反應溫度和高溫熔鹽的強滲透性，對加工制造的要求比較苛刻，國內(nèi)尚無工業(yè)化生產(chǎn)實踐，首次制造和加工存在著一定的風險。國外苯酐專利商大部分都采用購買德國 DWE 公司研制的苯酐反應器組，并不自己開發(fā)設計和制造。我國引進的多套年產(chǎn) 4 萬噸苯酐裝置均使用德國 DWE 公司制造的反應器組，對于采用“90 克工藝”技術的生產(chǎn)裝置，通過長期運行考驗，設備安全可靠、操作平穩(wěn)。因此，為保證首套國內(nèi)技術的“90~100 克工藝”、5 萬噸/年苯酐裝置能夠順利運行并4達到國際先進水平，本項目采購德國 DWE 公司反應器組，其包括：固定床反應器、熔鹽調(diào)節(jié)閥、熔鹽冷卻器、蒸汽過熱器、電加熱器、熔鹽泵（2 臺） 、氣化器等設備。由于國內(nèi)目前只有 “80 克工藝 ”催化劑，因此，本工程擬采用國外先進的“90 克工藝”催化劑。為保證裝置能夠長周期安全運行，對于苯酐生產(chǎn)中其它關鍵設備，如：氣體冷卻器、預冷凝器、切換冷凝器、苯酐夾套泵、高壓鍋爐給水泵、切換冷凝器氣體切斷閥等擬在國外采購。嚴格執(zhí)行國家有關法律、法規(guī)、規(guī)范和標準，高度重視環(huán)境保護、消防及安全衛(wèi)生，本著“三同時”的原則，對“ 三廢”進行綜合利用或治理，達標排放。在衛(wèi)生和安全方面，要采取相應措施，以保證工人的健康。三廢排放執(zhí)行國家“三廢”排放標準 GB16297－1996 中的廢氣排放標準及 DB31/1991997 中的污水排放標準，廠界噪聲執(zhí)行國家 GB1234890 標準，使擬建裝置成為環(huán)境保護、勞動安全和工業(yè)衛(wèi)生都達標的文明生產(chǎn)工廠。在設計中認真貫徹“五化” （一體化、露天化、輕型化、社會化、國產(chǎn)化）原則，如：采用華陸公司開發(fā)的國產(chǎn)化苯酐生產(chǎn)技術，技術水平達到國外先進水平，實現(xiàn)替代進口技術，可使我國苯酐生產(chǎn)技術步入國際先進行列；主要生產(chǎn)裝置采用露天化布置，可避免有毒有害物質(zhì)聚集，使生產(chǎn)更加安全；框架采用輕型鋼結構，荷載較重的設備基礎布置在地面，可使鋼結構框架做到輕型化；充分利用現(xiàn)有設施和協(xié)作條件，節(jié)省建設投資和生產(chǎn)成本，把工廠建成一個技術先進的現(xiàn)代化工廠。 主要工藝技術特點本裝置采用華陸工程科技有限責任公司自行開發(fā)的、以鄰二甲苯為原料、 “90~100 克工藝”、固定床空氣催化氧化法生產(chǎn)苯酐的國產(chǎn)化技術。整個工藝苯酐收率高、催化劑負荷高、熱能回收利用水平高的特點，整個裝置生產(chǎn)實現(xiàn)“負”能耗。氧化部分采用德國 DWE 公司的反應器，反應器列管數(shù)為 22815 根，催化劑采用 BASF 公司進口的 O466 型催化劑，設計負荷達到 100g/m3，操作負荷 90g/m3。氣體冷卻器和切換冷凝器采用德國進口 GEA 公司的成熟產(chǎn)品。尾氣洗滌采用高效填料和浮閥塔的三級洗滌，使排放尾氣達到環(huán)保標準。精餾部分采用高效 ADV 微分浮閥塔，并增加了殘渣回收塔，進一步回收產(chǎn)品塔底重組分中的殘余苯酐。 主要設計指標 反應條件表 11 鄰 二 甲 苯 氧 化 反 應 條 件項 目 參 數(shù)反 應 器 入 口 溫 度 ℃ 170反 應 溫 度 ℃ 430~470反 應 壓 力 MPa 每 根 管 反 應 空 速 (體 ) Nm3/h 4OX 負 荷 g/Nm3空 氣 設 計 100/操 作 90熔 鹽 溫 度 ℃ 355~380 輕組分塔條件表 12 輕 組 分 塔 條 件5項 目 輕 組 分 塔塔 頂 溫 度 ℃ 185進 料 溫 度 ℃ 260塔 底 溫 度 ℃ 220~240塔 頂 壓 力 MPa （ a）回 流 比 (對 進 料 )wt 100~120 精餾塔條件表 13 精 餾 塔 條 件項 目 精 餾 塔塔 頂 溫 度 ℃ 199進 料 溫 度 ℃ 240塔 底 溫 度 ℃ 220~240塔 頂 壓 力 MPa （ a）回 流 比 (對 進 料 )wt ~12 工藝過程簡述及工藝流程簡圖 工藝原理 主要化學反應鄰二甲苯與空氣的氣態(tài)混合物在催化劑活性溫度下，在催化劑表面發(fā)生主反應生成苯酐（鄰苯二甲酸酐） ，副反應生成順酐、苯甲酸、檸糠酸等副產(chǎn)物，部分過氧化生成 COCO。氧化時所發(fā)生的反應是強放熱反應。以鄰二甲苯為原料氣相催化氧化法制取苯酐的反應歷程包括了一系列平行和串聯(lián)反應。主反應： 主要副反應6 催化劑床層溫度分布催化劑床層溫度分布隨催化劑床的深度而增大到最高溫度（熱點溫度） ，后即迅速下降，越接近鹽溫。較高的鄰二甲苯/ 空氣混合比及低反應器的流速，將使熱點溫度上升，其結果會使催化劑產(chǎn)生燒結現(xiàn)象，在長期高溫下操作，催化劑活性會降低。鹽溫是影響質(zhì)量和產(chǎn)率的重要因素，適當?shù)柠}溫控制，可避免過氧化反應的發(fā)生，一般而言，反應后氣體中的苯酞含量為 ~%，若超過 %，將造成蒸餾操作困難，無法獲得質(zhì)量較純的苯酐。最佳的鹽溫，在開車后，可由產(chǎn)率、反應物的分析結果、粗苯酐的質(zhì)量來決定鹽溫的適當值。如果降低鹽溫，催化劑床的熱點溫度會往下移動，使粗苯酐的質(zhì)量受到影響。特別值得注意的是，在調(diào)整催化劑操作條件時必須十分小心緩和，調(diào)整后的真正產(chǎn)率需要數(shù)天后才能測得。經(jīng)常性的停車，會造成鹽溫的大幅度變化，從而影響催化劑的結構, 催化劑孔的大小、分布、表面、有效面積而影響產(chǎn)量和產(chǎn)率。經(jīng)常性的改變鹽溫，會使催化劑受損，使用壽命隨著縮短。在裝置正常運轉(zhuǎn)期間隨著催化劑的老化，反應操作條件將會改變，以維持一個盡可能接近上述的氣體分析結果。 熔鹽溫度熔鹽溫度低則反應器列管內(nèi)的熱點溫度降低、沿列管分布較長，這意味著不是一個反應發(fā)生，而是有幾個反應發(fā)生，該條件下的反應產(chǎn)物幾乎都屬于亞氧化和過氧化物質(zhì)。當亞氧化反應占優(yōu)勢時，催化劑的選擇性將得不到充分利用。熔鹽溫度過高，將引起原料的過氧化反應，反應物中 CO 和 CO2 會增加，苯酐的含量降低；甚至會引起催化劑燒結，徹底損壞催化劑；長時間在高溫下操作將降低催化劑的活性和使用壽命?？傊埯}溫度應保持在最佳數(shù)值，以確保最小的過氧化反應從而保證較高的產(chǎn)品質(zhì)量。 空速空速與停留時間成反比，增加停留時間，轉(zhuǎn)換率也將增加，但是在達到某一確定的最大值后，轉(zhuǎn)化率將下降；停留時間減少即氣體流率高，反應器列管內(nèi)的反應熱點將下移，趨向于催7化劑床層的中部，剩余的床層高度不足以將中間產(chǎn)品氧化成苯酐，在這種情況下為了獲得較純的產(chǎn)品，就必須升高熔鹽溫度。 原料純度原料純度低將直接影響到產(chǎn)品的純度和產(chǎn)量，同時在處理低純度的原料時熔鹽溫度將控制的比較高。另外某些雜質(zhì)，比如對位、間位二甲苯和異丙苯也能損害催化劑的活性；某些雜質(zhì)，如硫化物等，通過腐蝕和在列管內(nèi)結垢，從而對反應器造成機械上的影響。 進料負荷進料負荷高，催化劑的熱負荷增加，必定會造成熔鹽溫度上升，所以負荷過高的影響與過高的熔鹽溫度造成的影響相同。負荷降低，必然伴隨著熔鹽溫度的下降，因此催化劑負荷降低產(chǎn)生的影響類似于減小空速所造成的影響。若負荷低的話