【正文】 .............39 事故處理方法 ..........................................................................................................................40 系統(tǒng)停車操作 ..........................................................................................................................41 正常操作 ..................................................................................................................................41 不正?，F(xiàn)象及其處理方法 ......................................................................................................41 原始記錄的內(nèi)容和記錄方法 ..................................................................................................44 生產(chǎn)控制分析和數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì) ......................................................................................................4412 交接班內(nèi)容、巡回檢查內(nèi)容和重點(diǎn)操作的復(fù)核內(nèi)容 .................................................................4513 安全技術(shù)和勞動(dòng)保護(hù) .....................................................................................................................4614 工業(yè)衛(wèi)生和環(huán)境衛(wèi)生 .....................................................................................................................47附錄 .........................................................................................................................................................49裝置設(shè)備一覽表(附錄一) ..................................................................................................................49裝置防爆片一覽表(附錄二) ..............................................................................................................49裝置安全閥一覽表(附錄三) ..............................................................................................................49切換冷凝器程序控制周期表(附錄四) ..............................................................................................4931 苯酐裝置簡(jiǎn)要說(shuō)明 概況 規(guī)模及改造情況 裝置設(shè)計(jì)規(guī)模本裝置原料鄰二甲苯，經(jīng)過(guò)固定床空氣催化氧化反應(yīng)，生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐（簡(jiǎn)稱：苯酐），經(jīng)過(guò)冷凝凝華分離和精餾后得到純度大于 %的液體苯酐送增塑劑生產(chǎn) DOP，并副產(chǎn) 340℃過(guò)熱蒸汽以及 20%順丁烯二酸（簡(jiǎn)稱：順酐）。裝置建設(shè)規(guī)模：一期苯酐裝置建設(shè)規(guī)模：510 4t/y。本裝置系連續(xù)生產(chǎn)，年開(kāi)工時(shí)數(shù)為 7200 小時(shí)。 產(chǎn)品方案產(chǎn)品：鄰苯二甲酸酐（液體產(chǎn)品） 萬(wàn)t/y副產(chǎn)品：20%順丁烯二酸（簡(jiǎn)稱：順?biāo)幔? 1 萬(wàn)t/y副產(chǎn)品： 340℃高壓過(guò)熱蒸汽 1 萬(wàn)t/y 裝置組成粗制苯酐（711）（包括鼓風(fēng)機(jī)廠房、氧化反應(yīng)、冷凝回收、尾氣洗滌）苯酐精制（712）（包括粗苯酐熱處理、脫輕組分、產(chǎn)品精餾、殘?jiān)厥眨╁仩t給水（714）（包括：鍋爐給水、蒸汽及凝液系統(tǒng)）配套公用工程原料儲(chǔ)罐（191C），空壓站（281），循環(huán)水站（450）車間綜合樓（600）（包括：車間控制室、車間變配電、車間化驗(yàn)室、車間辦公室、更衣室、衛(wèi)生間、車間會(huì)議室） 裝置的位置及平面布置圖裝置平面布置圖參見(jiàn)附錄一 設(shè)計(jì)依據(jù)《河南慶安化工高科技有限公司5萬(wàn)噸/年苯酐裝置改建工程可行性研究報(bào)告》《河南慶安化工高科技有限公司5萬(wàn)噸/年苯酐裝置改建工程初步設(shè)計(jì)委托書(shū)》《化工工廠初步設(shè)計(jì)文件內(nèi)容深度規(guī)定》 （中華人民共和國(guó)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T20688－2022）國(guó)家現(xiàn)行的有關(guān)法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范、規(guī)定和政策 設(shè)計(jì)原則及主要工藝技術(shù)特點(diǎn) 設(shè)計(jì)原則采用華陸工程科技有限責(zé)任公司（簡(jiǎn)稱：華陸公司）開(kāi)發(fā)的以鄰二甲苯為原料、固定床空氣催化氧化法、 “90~100 克工藝”、5 萬(wàn)噸/ 年苯酐生產(chǎn)技術(shù)。認(rèn)真總結(jié)已投產(chǎn)的苯酐裝置設(shè)計(jì)成果和經(jīng)驗(yàn)，剖析、借鑒、消化吸收國(guó)外先進(jìn)技術(shù)，結(jié)合我國(guó)國(guó)情，在技術(shù)先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)合理的前提下，確定穩(wěn)妥可靠、切實(shí)可行且節(jié)省投資的工藝方案和能量平衡方案。精心設(shè)計(jì)，合理提高裝置自動(dòng)化水平和裝置熱回收率，提高產(chǎn)品收率和質(zhì)量，降低產(chǎn)品成本及能耗，使苯酐產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國(guó)內(nèi)領(lǐng)先水平，以增強(qiáng)企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力。并充分利用苯酐生產(chǎn)的特點(diǎn)，最大限度地回收副產(chǎn)的熱能，并予以充分利用，使本工程作到負(fù)能耗，并達(dá)到國(guó)外先進(jìn)水平。苯酐反應(yīng)器組是苯酐生產(chǎn)的核心設(shè)備，5 萬(wàn)噸/年苯酐裝置的反應(yīng)器屬大型固定床反應(yīng)器，直徑達(dá)到約 6000 毫米。高負(fù)荷工藝使反應(yīng)器在鄰二甲苯爆炸極限內(nèi)操作，約 450℃的反應(yīng)溫度和高溫熔鹽的強(qiáng)滲透性，對(duì)加工制造的要求比較苛刻，國(guó)內(nèi)尚無(wú)工業(yè)化生產(chǎn)實(shí)踐，首次制造和加工存在著一定的風(fēng)險(xiǎn)。國(guó)外苯酐專利商大部分都采用購(gòu)買德國(guó) DWE 公司研制的苯酐反應(yīng)器組，并不自己開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)和制造。我國(guó)引進(jìn)的多套年產(chǎn) 4 萬(wàn)噸苯酐裝置均使用德國(guó) DWE 公司制造的反應(yīng)器組，對(duì)于采用“90 克工藝”技術(shù)的生產(chǎn)裝置，通過(guò)長(zhǎng)期運(yùn)行考驗(yàn)，設(shè)備安全可靠、操作平穩(wěn)。因此，為保證首套國(guó)內(nèi)技術(shù)的“90~100 克工藝”、5 萬(wàn)噸/年苯酐裝置能夠順利運(yùn)行并4達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平，本項(xiàng)目采購(gòu)德國(guó) DWE 公司反應(yīng)器組，其包括：固定床反應(yīng)器、熔鹽調(diào)節(jié)閥、熔鹽冷卻器、蒸汽過(guò)熱器、電加熱器、熔鹽泵（2 臺(tái)） 、氣化器等設(shè)備。由于國(guó)內(nèi)目前只有 “80 克工藝 ”催化劑，因此，本工程擬采用國(guó)外先進(jìn)的“90 克工藝”催化劑。為保證裝置能夠長(zhǎng)周期安全運(yùn)行，對(duì)于苯酐生產(chǎn)中其它關(guān)鍵設(shè)備，如：氣體冷卻器、預(yù)冷凝器、切換冷凝器、苯酐夾套泵、高壓鍋爐給水泵、切換冷凝器氣體切斷閥等擬在國(guó)外采購(gòu)。嚴(yán)格執(zhí)行國(guó)家有關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)，高度重視環(huán)境保護(hù)、消防及安全衛(wèi)生，本著“三同時(shí)”的原則，對(duì)“ 三廢”進(jìn)行綜合利用或治理，達(dá)標(biāo)排放。在衛(wèi)生和安全方面，要采取相應(yīng)措施，以保證工人的健康。三廢排放執(zhí)行國(guó)家“三廢”排放標(biāo)準(zhǔn) GB16297－1996 中的廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)及 DB31/1991997 中的污水排放標(biāo)準(zhǔn)，廠界噪聲執(zhí)行國(guó)家 GB1234890 標(biāo)準(zhǔn)，使擬建裝置成為環(huán)境保護(hù)、勞動(dòng)安全和工業(yè)衛(wèi)生都達(dá)標(biāo)的文明生產(chǎn)工廠。在設(shè)計(jì)中認(rèn)真貫徹“五化” （一體化、露天化、輕型化、社會(huì)化、國(guó)產(chǎn)化）原則，如：采用華陸公司開(kāi)發(fā)的國(guó)產(chǎn)化苯酐生產(chǎn)技術(shù)，技術(shù)水平達(dá)到國(guó)外先進(jìn)水平，實(shí)現(xiàn)替代進(jìn)口技術(shù)，可使我國(guó)苯酐生產(chǎn)技術(shù)步入國(guó)際先進(jìn)行列；主要生產(chǎn)裝置采用露天化布置，可避免有毒有害物質(zhì)聚集，使生產(chǎn)更加安全；框架采用輕型鋼結(jié)構(gòu)，荷載較重的設(shè)備基礎(chǔ)布置在地面，可使鋼結(jié)構(gòu)框架做到輕型化；充分利用現(xiàn)有設(shè)施和協(xié)作條件，節(jié)省建設(shè)投資和生產(chǎn)成本，把工廠建成一個(gè)技術(shù)先進(jìn)的現(xiàn)代化工廠。 主要工藝技術(shù)特點(diǎn)本裝置采用華陸工程科技有限責(zé)任公司自行開(kāi)發(fā)的、以鄰二甲苯為原料、 “90~100 克工藝”、固定床空氣催化氧化法生產(chǎn)苯酐的國(guó)產(chǎn)化技術(shù)。整個(gè)工藝苯酐收率高、催化劑負(fù)荷高、熱能回收利用水平高的特點(diǎn)，整個(gè)裝置生產(chǎn)實(shí)現(xiàn)“負(fù)”能耗。氧化部分采用德國(guó) DWE 公司的反應(yīng)器，反應(yīng)器列管數(shù)為 22815 根，催化劑采用 BASF 公司進(jìn)口的 O466 型催化劑，設(shè)計(jì)負(fù)荷達(dá)到 100g/m3，操作負(fù)荷 90g/m3。氣體冷卻器和切換冷凝器采用德國(guó)進(jìn)口 GEA 公司的成熟產(chǎn)品。尾氣洗滌采用高效填料和浮閥塔的三級(jí)洗滌，使排放尾氣達(dá)到環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。精餾部分采用高效 ADV 微分浮閥塔，并增加了殘?jiān)厥账M(jìn)一步回收產(chǎn)品塔底重組分中的殘余苯酐。 主要設(shè)計(jì)指標(biāo) 反應(yīng)條件表 11 鄰 二 甲 苯 氧 化 反 應(yīng) 條 件項(xiàng) 目 參 數(shù)反 應(yīng) 器 入 口 溫 度 ℃ 170反 應(yīng) 溫 度 ℃ 430~470反 應(yīng) 壓 力 MPa 每 根 管 反 應(yīng) 空 速 (體 ) Nm3/h 4OX 負(fù) 荷 g/Nm3空 氣 設(shè) 計(jì) 100/操 作 90熔 鹽 溫 度 ℃ 355~380 輕組分塔條件表 12 輕 組 分 塔 條 件5項(xiàng) 目 輕 組 分 塔塔 頂 溫 度 ℃ 185進(jìn) 料 溫 度 ℃ 260塔 底 溫 度 ℃ 220~240塔 頂 壓 力 MPa （ a）回 流 比 (對(duì) 進(jìn) 料 )wt 100~120 精餾塔條件表 13 精 餾 塔 條 件項(xiàng) 目 精 餾 塔塔 頂 溫 度 ℃ 199進(jìn) 料 溫 度 ℃ 240塔 底 溫 度 ℃ 220~240塔 頂 壓 力 MPa （ a）回 流 比 (對(duì) 進(jìn) 料 )wt ~12 工藝過(guò)程簡(jiǎn)述及工藝流程簡(jiǎn)圖 工藝原理 主要化學(xué)反應(yīng)鄰二甲苯與空氣的氣態(tài)混合物在催化劑活性溫度下，在催化劑表面發(fā)生主反應(yīng)生成苯酐（鄰苯二甲酸酐） ，副反應(yīng)生成順酐、苯甲酸、檸糠酸等副產(chǎn)物，部分過(guò)氧化生成 COCO。氧化時(shí)所發(fā)生的反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)。以鄰二甲苯為原料氣相催化氧化法制取苯酐的反應(yīng)歷程包括了一系列平行和串聯(lián)反應(yīng)。主反應(yīng)： 主要副反應(yīng)6 催化劑床層溫度分布催化劑床層溫度分布隨催化劑床的深度而增大到最高溫度（熱點(diǎn)溫度） ，后即迅速下降，越接近鹽溫。較高的鄰二甲苯/ 空氣混合比及低反應(yīng)器的流速，將使熱點(diǎn)溫度上升，其結(jié)果會(huì)使催化劑產(chǎn)生燒結(jié)現(xiàn)象，在長(zhǎng)期高溫下操作，催化劑活性會(huì)降低。鹽溫是影響質(zhì)量和產(chǎn)率的重要因素，適當(dāng)?shù)柠}溫控制，可避免過(guò)氧化反應(yīng)的發(fā)生，一般而言，反應(yīng)后氣體中的苯酞含量為 ~%，若超過(guò) %，將造成蒸餾操作困難，無(wú)法獲得質(zhì)量較純的苯酐。最佳的鹽溫，在開(kāi)車后，可由產(chǎn)率、反應(yīng)物的分析結(jié)果、粗苯酐的質(zhì)量來(lái)決定鹽溫的適當(dāng)值。如果降低鹽溫，催化劑床的熱點(diǎn)溫度會(huì)往下移動(dòng)，使粗苯酐的質(zhì)量受到影響。特別值得注意的是，在調(diào)整催化劑操作條件時(shí)必須十分小心緩和，調(diào)整后的真正產(chǎn)率需要數(shù)天后才能測(cè)得。經(jīng)常性的停車，會(huì)造成鹽溫的大幅度變化，從而影響催化劑的結(jié)構(gòu), 催化劑孔的大小、分布、表面、有效面積而影響產(chǎn)量和產(chǎn)率。經(jīng)常性的改變鹽溫，會(huì)使催化劑受損，使用壽命隨著縮短。在裝置正常運(yùn)轉(zhuǎn)期間隨著催化劑的老化，反應(yīng)操作條件將會(huì)改變，以維持一個(gè)盡可能接近上述的氣體分析結(jié)果。 熔鹽溫度熔鹽溫度低則反應(yīng)器列管內(nèi)的熱點(diǎn)溫度降低、沿列管分布較長(zhǎng)，這意味著不是一個(gè)反應(yīng)發(fā)生，而是有幾個(gè)反應(yīng)發(fā)生，該條件下的反應(yīng)產(chǎn)物幾乎都屬于亞氧化和過(guò)氧化物質(zhì)。當(dāng)亞氧化反應(yīng)占優(yōu)勢(shì)時(shí)，催化劑的選擇性將得不到充分利用。熔鹽溫度過(guò)高，將引起原料的過(guò)氧化反應(yīng)，反應(yīng)物中 CO 和 CO2 會(huì)增加，苯酐的含量降低；甚至?xí)鸫呋瘎Y(jié)，徹底損壞催化劑；長(zhǎng)時(shí)間在高溫下操作將降低催化劑的活性和使用壽命?？傊?，熔鹽溫度應(yīng)保持在最佳數(shù)值，以確保最小的過(guò)氧化反應(yīng)從而保證較高的產(chǎn)品質(zhì)量。 空速空速與停留時(shí)間成反比，增加停留時(shí)間，轉(zhuǎn)換率也將增加，但是在達(dá)到某一確定的最大值后，轉(zhuǎn)化率將下降；停留時(shí)間減少即氣體流率高，反應(yīng)器列管內(nèi)的反應(yīng)熱點(diǎn)將下移，趨向于催7化劑床層的中部，剩余的床層高度不足以將中間產(chǎn)品氧化成苯酐，在這種情況下為了獲得較純的產(chǎn)品，就必須升高熔鹽溫度。 原料純度原料純度低將直接影響到產(chǎn)品的純度和產(chǎn)量，同時(shí)在處理低純度的原料時(shí)熔鹽溫度將控制的比較高。另外某些雜質(zhì)，比如對(duì)位、間位二甲苯和異丙苯也能損害催化劑的活性；某些雜質(zhì)，如硫化物等，通過(guò)腐蝕和在列管內(nèi)結(jié)垢，從而對(duì)反應(yīng)器造成機(jī)械上的影響。 進(jìn)料負(fù)荷進(jìn)料負(fù)荷高，催化劑的熱負(fù)荷增加，必定會(huì)造成熔鹽溫度上升，所以負(fù)荷過(guò)高的影響與過(guò)高的熔鹽溫度造成的影響相同。負(fù)荷降低，必然伴隨著熔鹽溫度的下降，因此催化劑負(fù)荷降低產(chǎn)生的影響類似于減小空速所造成的影響。若負(fù)荷低的話