藥物合成第三章降級反應pcy-文庫吧
2025-05-11 18:21 本頁面
【正文】 — Lemieux試劑 （ NaIO4： KMnO4=6:1),本法反應條件溫和，收率高。 應用： 用于合成、雙鍵位置和含量測定。 Lemieux試劑的化學選擇性： 對伯醇羥基和乙酰氧基無影響。 H O O C ( C H 2 ) 5 C H 2 O H( 9 2 % )C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H 2 C H C H ( C H 2 ) 5 C H 2 O HO C O C H 3+C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H 2 C O O HO C O C H 3K M n O 4 / N a I O 4 / N a 2 C O 3( 7 1 % )t C 4 H 9 O H / H 2 OH O O C ( C H 2 ) 7 C O O H ( 1 0 0 % )C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H ( C H 2 ) 7 C O O H+C H 3 ( C H 2 ) 7 C O O HK M n O 4 / N a I O 4 / K 2 C O 3H + , 2 0 C。K M n O 4 N a O I 4 O s O 4 N a O I 4與K M n O 4 N a O I4O s O 4N a O I4C O O H C O O HC H O C H O羧酸類化合物 醛類化合物 O s O 4 N a O I 4p h C H =/OO, H 2 O , 2 5 ℃ 用臭氧氧化分解 O3是強氧化劑，在低溫下能與烯烴反應，生成臭氧化物。一般以二氯甲烷或甲醇作溶劑，在低溫下通入含有 2%～ 10% O3的氧氣。 反應機理： R 1R 2R 3R 4O 3 R 1R 2R 3R 4OOOO OOR 1R 2R 3R 4臭氧化物 Ozonide過氧化物 O 3( C H 3 O ) 3 PC H 3 C O 3 H( 8 5 % )OOOC H OC H OC O O HC O O H 5 0 7 0 C。( 9 0 % )過 氧 化 物臭氧化物中間體 的分解方式： 氧化分解 —— 用 H2O RCO3H 分解 生成 RCOOH 或 RCOR 。 還原分解 ——— 用 Zn/AcOH、 亞磷酸三酯 [(MeO)3P]、 二甲硫醚 （ Me2S) 生成 RCHO或ＲＣＯＲ 強還原劑－－ NaBH4, 生成 為 ROH, NaBH4 O HO H反應的選擇性： ① O3有親電性 ， 位阻較小電子密度較高的雙鍵將被優(yōu)先氧化 ， 如： O 3 ,( C H 3 O ) 3 P 6 0 C。( 8 0 % )1 )2 )OC H OC H OO ②與烯鍵相比，芳環(huán)和芳雜環(huán)一般難與臭氧反應，故具有不飽和側鏈的芳環(huán)化合物， 不飽和側鏈可被選擇性氧化。 O 3 / C H 2 C l 2Z n / A c O H( 7 1 % )1)2)H OC H 3 OC H C H C H 3 H OC H 3 OC H O由 合 成O C H 3O HCOC H 3 OO HCOC H 3 OO C H 3O C H 3例 分析 合成 O C H 3O HCOC H 3 OO C H 3N a / N H 3 ( l )t O HO 3( C H 3 O ) 3 POO C H 3C H ON a B H 4B u 芳環(huán)的側鏈氧化和開環(huán)氧化 試 劑： 高錳酸鉀 、 重鉻酸鉀均為常用的氧化劑 . 反應特點
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