藥物合成反應(yīng) 第七章 還原反應(yīng)-文庫(kù)吧
2025-11-09 12:05 本頁(yè)面
【正文】 0C1 2 00C2 6 00COO HO Hb:反應(yīng)溫度和壓力 P d C / H 2 / 溶 劑1 k g / c m 2 , 2 5 0 C+OHOHHOHHc:溶劑的影響 溶劑 : EtOH 53% 47% EtOH/HCl/H2O 93% 7% EtOH/KOH 3550% 6550% P d / C a C O 3 / H 21 k g / c m 2 , 4 5 0 C( 8 5 % )OA c OOA c OH(2) 炔、烯的選擇性加氫及立體化學(xué) (避孕藥雙炔失磺酯中間體 ) (位阻小的一面加氫 ) N i 2 B ( P 2 ) / H 2 P h( 9 5 % )C C C H 3H 2 N C H 2 C H 2 N H 2C CC H 3HHN i B H 4 / N a O Ha q , E t O H / 2 5 0 C+N i ( O C O C H 3 ) 2 N i 2 B H 2(乙醇中制備 P2型，水中制備 P1型 ) ( 9 8 % )N i 2 B ( P 2 ) / H 2C H C H 2E t O HC H 2 C H 3R a n e y N i / H 2RRHHP d / C a C O 3 / H 2 / D M F / 喹 啉 硫2 k g / c m 2 , 5 0 5 5 0 CO HO HO HO HC O N H 2C lN ( C H 3 ) 2OOOC H 2( 5 8 % )O HO HO HO HC O N H 2N ( C H 3 ) 2OO O HC H 3順式加氫 +P d C / E t O H5 h△( 6 5 % )OC H 3C H 3C H OO C OOC H 3C H 3C H OO C O(3) 轉(zhuǎn)移氫化 (安宮黃體酮 ) ++HC C HH HH N N HC CN NC CNNP hP hC u 2 + 空 氣P h P h ( 8 0 % )C C C H 2 C H 2N H 2 N H 2( 6 9 % )C H C H 3C H 2 ( C H 2 ) 8 C O O H K3 F e ( C N ) 6( C H 2 ) 9N H 2 N H 2 C O O H用肼或二酰亞胺還原 (C=C取代基增多，氫化明顯下降 ) ( 9 3 % )△C H 2C HC H 2 SS C H C H 2C H 2 C 7 H 7 S O 2 N H N H 2 C 3 H 7 S S C 3 H 7(用其他方法還原多導(dǎo)致二硫鍵斷裂 ) ( 9 0 % )( P h 3 P ) 3 R h C l / H 2 / P h HO H O H 選擇性還原末端及環(huán)外雙鍵 2 均相催化氫化 ( 9 4 % )( P h 3 P ) 3 R h C l / H 2OC H 3H 2 C C C H 3OC H 3C H C H 3C H 3+δ δHC C B H 3B H 2C C C CB H 2H+3H 2 O 2 / N a O H（ 醇 ）BC CHH 3 OH 2 OO HB ( O H ) 3C CH HBC CH(飽和烴 ) 3 硼氫化反應(yīng) 注 : (1) B H 3 n B u C H = C H 2a n B u C H 2 C H 2 B H 2 n B u C H = C H 2bn B u C H = C H 2c( n B u C H 2 C H 2 ) 2 B H ( n B u C H 2 C H 2 ) 3 B反應(yīng)速度 :abc 2+X C H C H 2B H 3X C HC H 2C H 2 B C H 3XB(2) X=OCH3 91% 9% 當(dāng) X為供電子基時(shí)，更有利單硼化物生成 i P rM ei P r i P r+C HC CHHB H 3C H 2 C H 3BC H C H 2 C H 3BM eM e2C HC H 2 B H 57% 43% 95% 5% 當(dāng)烯烴碳原子上取代基數(shù)目相等時(shí)，取代基的位阻對(duì)反應(yīng)結(jié)果影響較大。 3 n C 8 H 1 7 H 2 O 2 / N a O H ( 9 5 % )3 n C 8 H 1 7 C H 2C H 2C H C H 2 B H 3 H2 OO H2 5 0 C22B 3 H 6 / E t 2 O C r O3 / H 3 O / E t O H ( 7 8 % )OC H 3B H2 5 0 CC H 3 C H 3(3) 利用上述性質(zhì)可制備醇或酮 P t O 2 / H 2 / A c O H3 k g / c m 2 , 2 5 0 C ( 1 0 0 % )C O O HC H 2 C H 2 C O O H9 0 k g / c m 2 , 2 5 0 CP t O 2 / H 2 / E t O HP h( 6 0 % )CO HC O O H CO HC O O H二 芳烴的還原 1 催化氫化還原 (抗膽堿藥安胃靈中間體 ) N a / N H 3 / E t O H ( 9 5 % )C O O H C O O HL i / N H 3 / E t O H ( 8 8 % )C H3C H 3供電子基雙鍵在 2， 5位形成 吸電子基雙鍵在 1， 4位形成 且吸電子基有利于還原，故為 C 離子歷程。 2 化學(xué)還原法 + +e ( N a ) e ( N a )HHHHN H 3HHN H 3HHHHHHL i / N H 3 / E t O( 5 0 % ) 4 0 0 COHHC H 3O HOC H 3O HC OC H 2N H 2NC C H 2第三節(jié) 醛酮的還原反應(yīng) 一 還原成烴的反應(yīng) 1 Clemmensen反應(yīng) (Zn+HgCl2 510%) 有兩種機(jī)理 (略 ) P hZ n H g / H C l / T o l ( 9 0 % )P h△( C H 2 ) 2 C O O H ( C H 2 ) 3 C O O HOCC O O E tZ n H g / H C lC O O E t△C H 3O HC HOC
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