羧酸和取代羧酸親核加成-消除反應-文庫吧
2025-04-18 18:45 本頁面
【正文】 酸性大?。? 大多無機酸 羧酸 H2CO3 苯酚 ROH pKa（ 甲酸 ） 1619 溶于 Na2CO3 不溶 ? 羧酸根負離子的共振式與穩(wěn)定性 R COO HB :R COOR COOR COO有兩個完全 等價的共振式 Organic Chem 如何分離苯酚、苯甲醇和苯甲酸？ 思考題： 油 COOH CH2OH OH NaOH COONa ONa CH2OH CO2 COONa OH 油 水 水 Organic Chem 電子效應對酸性的影響 ： 誘導效應： X— CH2COOH ?I使酸性增強 X= F Cl Br I CHO NO2 N(CH3)3 pKa ?+I使酸性減弱 HCOOH CH3COOH (CH3)2CHCOOH pKa Organic Chem ? 應用：利用羧酸的酸性分離和純化化合物 R C O 2 H非 酸 性 化 合 物+O HR C O 2水 相非 酸 性 化 合 物H +R C O 2 H有 機 相有 機 溶 劑 萃 取混 合 物C C O 2 HC lC lC l C C O 2 HC lHC l C C O 2 HHHC l C C O 2 HHHH? ? ?23200 10－ 5 5530 10－ 5 136 10－ 5 10－ 5 Ka Organic Chem 羧基中羥基被取代的反應： 共同的反應歷程： R — C — O H + N u R — C — O H R — C — N u + O HOOOO 消 除 取 代 產(chǎn) 物 N u = X , R — C — O , N H 2 , O R 39。R — C — O H O + P C l 5 回 流 P C l 3 S O C l 2 R — C — C l + P O C l 3 + H C l S O 2 H 3 P O 3 ( 2 0 0 C 分 解 ） + H C l H O — C — 39。 P 2 O 5 R — — R 39。 H — N H 2 R — C — N H 2 O H O R 39。 R — C — O R 39。 + H 2 O O H + R O O C O C O — — O 羧酸衍生物 酰鹵 酸酐 酯 酰胺 R COO HR COXR COOR COO R 39。R CON H2( R )C RO羧酸 Organic Chem 1）、生成酰鹵的反應： 酰 (基 )氯 酰 (基 )溴 R COO H R COC lS O C l 2P C l 3P C l 5R COO HP B r 3R COB r比較 : 醇類的鹵代 羧酸羥基的鹵代與醇類的鹵代有相似性 R O HS O C l 2R C lP B r 3R B rOrganic Chem 2）、生成酸酐的反應： 酸酐 R C H 2 COO H R C H 2 COO C C H 2 ROP 2 O 52 + H 2 O強除水劑 H 2 OR H C C OR C H 2 COO HR H C COO C C H 2 RO HP 2 O 5R C H COO HR C H 2 COO C C H 2 ROR H C CO HO C C H 2 ROH? 可能機理 : Organic Chem ? 分子內(nèi)二酸的脫水 : 正常反應 : 形成環(huán)狀酸酐 加熱反應即發(fā)生 C O O HC O O HOOOC O O HC O O HOOO+ H 2 O+ H2 O??Organic Chem 3）、酯化： 酯化反應特點： ?反應需要 H+ 催化，無催化劑時反應很慢。 ?反應可逆（加大反應物用量或除去水使酯的產(chǎn)率提高） R COO R 39。R COO H H O R 39。 H 2 O+ +H +? 酯化反應機理的討論 機理須說明的問題： a. 反應可逆性 b. H+ 在反應中起什么的作用？先作用在哪？ c. 酯中 OR‘中氧的來自于酸還是醇？ Organic Chem ? 兩種可能的酯化反應機理 (i) 通過?；系挠H核取代 ? H+先與羧基羰基氧結(jié)合（增強了羧基的親電性） ? OR39。 上的氧原子來自于醇 提示： 逆過程為酯的酸性水解機理 R COO R 39。R C
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