《環(huán)烴非苯芳烴》ppt課件-文庫吧
2025-04-16 12:13 本頁面
【正文】 ? 萘的二元取代物 對甲萘磺酸 1,5二硝基苯 ? 萘的一元取代物 ? 萘為白色晶體 ,熔點 ℃ ,沸點 218℃ ,有特殊氣味 (常用作防蛀劑 ),易升華 . ?不溶于水 ,而易溶于熱的乙醇和乙醚 . ? 萘在染料合成中應(yīng)用很廣 ,大部分用來制造 鄰苯二甲酸酐 . ? 萘具有 255kJ/mol的 共振能 (離域能 ),苯 (高 )具有 152 kJ/mol, 所以萘的穩(wěn)定性比苯弱 ,萘比苯容易發(fā)生加成 和氧化反應(yīng) ,萘的取代反應(yīng)也比苯容易進行 . (2) 萘的性質(zhì) (A) 取代反應(yīng) ?萘可以起鹵化 ,硝化 ,磺化等親電取代反應(yīng)； ?萘的 ?位比 ?位活性高 ,一般得到 ?取代產(chǎn)物 . ? 萘的 ?位取代 時 ,中間體碳正離子的共振結(jié)構(gòu)式 : ? 萘的 ?位取代 時 ,中間體碳正離子的共振結(jié)構(gòu)式 : *萘的 ?位比 ?位活性高的解釋 HY+(a) 鹵化 ?溴萘 (72~75 %) + B r2C C l 4Br+ H Br加熱 ?萘的 硝化反應(yīng)速度比苯的硝化要快幾百倍 . ??硝基萘是黃色針狀晶體 ,熔點 61℃ ,不溶于水而溶于 有機溶劑 . 常用于制備 ? 萘胺 (合成偶氮染料的中間體 ): ?硝基萘 (79 %) (b) 硝化 用混酸硝化 + H N O 3H 2 S O 4N O 2+ H O2N O 2Z n + H C lN H 2[ H ]?萘胺 96 % 85 % ?萘的磺化也是可逆反應(yīng) . ?磺酸基進入的位置和反應(yīng)溫度有關(guān) . (c) 磺化 ?? 熱力學控制？ 動力學控制？ 注意反應(yīng)條件 （熟記） S O3HS O3H% H2S O41 0 0% H2S O49 5H2S O480℃ 165℃ 165℃ ?在低溫下磺化 (動力學控制 )主要生成 ?萘磺酸 ,生成速度快 ,逆反應(yīng) (脫附 )不顯著 .在較高溫度下 , 發(fā)生顯著逆反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)檩?. ?在較高溫度下 (熱力學控制 ) ?萘磺酸也易生成 ,且沒有 ?H的空間干擾 ,比 ?萘磺酸穩(wěn)定 ,生成后也不易脫去磺酸基 (逆反應(yīng)很小 ). ?萘磺酸 位阻大 ?萘磺酸位阻小 磺酸基的空間位阻 例 :由 ?萘磺酸堿熔得到 ?萘酚 ? 布赫雷爾反應(yīng) 萘酚的羥基比較容易被氨基置換生成萘胺 (可逆反應(yīng) ): ?利用 ?萘 磺酸的性質(zhì)制備萘的 ?衍生物 ? S O 3 HN a O HO HH +300℃ 例 1: ?萘酚制備 ?萘胺 O H N H 2+ N H3亞硫酸銨水溶液 150℃ ，加壓 ?利用該可逆反應(yīng) ,按照不同條件 ,可由萘酚制備萘胺 ,或由萘胺制萘酚 . ?萘酚和萘胺都是合成偶氮染料重要的中間體 . 例 2: ?萘酚制備 ?萘胺 N H 2 O HN a H S O 3水溶液 加熱 ? 萘比苯容易起加成反應(yīng) : ?生成 二氫化萘 1,4二氫化萘 1,4二氫化萘不穩(wěn)定 ,與乙醇鈉的乙醇溶液一起加熱 , 容易異構(gòu)變成 1,2二氫化萘 : (B) 加氫 C 2 H 5 O N a加熱 ?在更高溫度下 ,用鈉和戊醇使萘還原得四氫化萘 . ?萘的催化加氫 (反應(yīng)條件不同 ,產(chǎn)物不同 ): 十氫化萘 四氫化萘 四氫化萘 (萘滿 )沸點 ℃ 。十氫化萘 (萘烷 ),沸點℃ .所以它們都是良好的高沸點溶劑 . ?生成 (1,2,3,4)四氫化萘 和 十氫化萘 : 反式十氫化萘 順式十氫化萘 ? 順式的沸點 194℃ ,反式的沸點 185℃ ? 可將一個環(huán)看成另一個環(huán)上的兩個取代基 反式的兩個取代基均為 : e鍵 順式的兩個取代基為 : 一個為 e鍵和一個 a
教學課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1