【正文】 ckel)規(guī)則 環(huán)多烯 (CnHn)的 ?分子軌道能級和基態(tài)電子構(gòu)型 (分子軌道法計算得出 ,1931年 , H252。多環(huán)芳烴和非苯芳烴 教材 :傅建熙主編 高等教育出版社 有機化學 Organic Chemistry 公共教學中心化學教研室 制作：鄒連春 講 師 ?按照苯環(huán)相互聯(lián)結(jié)方式 ,多環(huán)芳烴可分為三種 : 多環(huán)芳烴和非苯芳烴 (1) 聯(lián)苯和聯(lián)多苯類 (2) 多苯代脂烴類 (3) 稠環(huán)芳烴 (1) 聯(lián)苯和聯(lián)多苯類 ?聯(lián)苯 ?對聯(lián)三苯 ?聯(lián)四苯 (4,4`二苯基聯(lián)苯 ) 2 CH2 3 CH CH=CH 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2二苯乙烯 (2) 多苯代脂烴類 (3) 稠環(huán)芳烴 萘 蒽 菲 700~800 ℃ + H2 (2) 聯(lián)苯的實驗室制備 2 + 2Cu + 2CuI ?聯(lián)苯為無色晶體 ,熔點 70℃ ,沸點 254℃ ,不溶于水而溶于有機溶劑 . 聯(lián)苯及其衍生物 (1)聯(lián)苯的工業(yè)制備 H H+I?聯(lián)苯可看成是苯的一個氫原子被苯基取代 . ?聯(lián)苯的化學性質(zhì)與苯相似 ,在兩個苯環(huán)上均可發(fā)生磺化 ,硝化等取代反應 . ? 聯(lián)苯環(huán)上碳原子的位置編號 : 若一個環(huán)上有活化基團，則取代反應發(fā)生在同環(huán)上； 若有鈍化基團，則發(fā)生在異環(huán)。ckel) 環(huán)多烯 (CnHn)的 ?分子軌道能級圖 ? 充滿簡并的成鍵軌道和非鍵軌道的電子數(shù)正好是 4的倍數(shù) ,而充滿能量最低的成鍵軌道需要兩個電子 ,這就是4n+2數(shù)目合理性所在 . 補充： 環(huán)多烯化合物 (符合通式 CnHn)?電子數(shù)的計算 ?電子數(shù) = 環(huán)中碳原子數(shù) (n) + 負電荷數(shù) = 環(huán)中碳原子數(shù) (n) 正電荷數(shù) 注 : 上式中的碳原子數(shù) n為采取 sp2雜化的碳原子數(shù) ,即參加離域體系的碳原子數(shù) .比如： 環(huán)戊二烯的 ?電子數(shù)為 5,它有一個碳原子為 sp3雜化 ,它的分子式 C5H6,不符合通式 CnHn. 環(huán)多烯 (CnHn)的 ?電子數(shù) ? ?電子數(shù) = 4 . 兩個 ?電子占據(jù)能量最低的成鍵軌道 ,兩個簡并的非鍵軌道各有一個 ?電子 . ? 這是個極不穩(wěn)定的雙基自由基 . 凡電子數(shù)符合 4n的離域的平面環(huán)狀體系 ,基態(tài)下它們的組簡并軌道都如環(huán)丁二烯那樣缺少兩個電子 ,也就是說 ,都含有半充滿的電子構(gòu)型 ,這類化合物不但沒有芳香性 ,而且它們的能量都比相應的直鏈多烯烴要高的多 ,即它們的 穩(wěn)定性很差 .所以通常叫做反芳香性化合物 . 例 1: 判斷環(huán)丁二烯的芳香性 ? 反芳香性化合物 環(huán)辛四烯 ? ?電子數(shù) = 8 . ? 環(huán)辛四烯為非平面分子 ,4n規(guī)則不適用 .不是反芳香性化合物 . ?具有烯烴的性質(zhì) ,是非芳香性化合物 . ? 環(huán)辛四烯二負離子的形狀為平面八邊形 ,10 ?個電子 ,符合H252。ckel)規(guī)則 ? 閉合的環(huán)狀 共軛體系 (1) 環(huán)多烯的分子軌道和休克爾 (H252。 139。ckel規(guī)則 ,具有芳香性 . 環(huán)辛四烯二負離子 例 2: 判斷環(huán)辛四烯的芳香性 ?環(huán)辛四烯二負離子 ? ? ?電子數(shù) = 2 ?取代反應 已經(jīng)合成出一些穩(wěn)定的含有取代環(huán)丙烯正離子的鹽 : (2) 環(huán)丙烯正離子 —— 有芳香性 ? 環(huán)戊二烯無芳香性 . ?環(huán)戊二烯負離子的生成 （ 顯 酸性 H+） : ? 環(huán)戊二烯負離子 ? ?電子數(shù) = 6 強堿 (叔丁醇鉀 ) sp3 sp2 (3) 環(huán)戊二烯負離子 —— 有芳香性 卓 正離子 （ 離去的是 H） ? 制取 : 環(huán) 庚三烯正離子有六個 ?電子 ,它們離域分布在七個碳原子上 .符合休克爾規(guī)則