【正文】 知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計(jì)算被測物質(zhì)的含量。 這種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為滴定液。 將滴定液從滴定管中加到被測物質(zhì)溶液中的過程叫做滴定。 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。 在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。 滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。 適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個(gè)條件： （1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，%以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。 （2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。 （3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。 （4）有比較簡便的方法確定計(jì)量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。 （1）直接滴定法 用滴定液直接滴定待測物質(zhì)，以達(dá)終點(diǎn)。 （2）間接滴定法 直接滴定有困難時(shí)常采用以下兩種間接滴定法來測定： a 置換法 利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測物反應(yīng)產(chǎn)生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個(gè)置換物。 銅鹽測定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I(xiàn)2 │用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點(diǎn) ┗————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過量的滴定液和被測物反應(yīng)完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。二、滴定液 滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質(zhì)的。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。（一）配制 根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。準(zhǔn)確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。 如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時(shí)及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計(jì)算溶液的濃度，但在多數(shù)情況是不可能的。 根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進(jìn)行標(biāo)定，計(jì)算滴定液的濃度。 有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。（二）標(biāo)定 標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進(jìn)行滴定度測定。（三）標(biāo)定份數(shù) 標(biāo)定份數(shù)系指同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進(jìn)行測定的份數(shù)。不得少于3份。（四）復(fù)標(biāo) 復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。其標(biāo)定份數(shù)也不得少于3份。（五）誤差限度 %。 以標(biāo)定計(jì)算所得平均值和復(fù)標(biāo)計(jì)算所得平均值為各自測得值，計(jì)算二者的相對偏差，%。否則應(yīng)重新標(biāo)定。 如果標(biāo)定與復(fù)標(biāo)結(jié)果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術(shù)平均值作為結(jié)果。（六）使用期限 滴定液必須規(guī)定使用期。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個(gè)月，過期必須復(fù)標(biāo)。出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。（七）范圍 滴定液濃度的標(biāo)定值應(yīng)與名義值相一致，若不一致時(shí)，其最大與最小標(biāo)定值應(yīng)在名義值的177。5%之間。（八）有關(guān)基本概念及公式 物質(zhì)的質(zhì)量m（g） （mol）= ———————————— 物質(zhì)的摩爾質(zhì)量M（g/mol） 物質(zhì)的量n（mol） （mol/L）= ———————— 溶液的體積V（L） ，從滴定液中物質(zhì)與被測物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系中選取它們的特定基本單元，使反應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為1：1，如此就可達(dá)到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。就有： m被 C標(biāo)V標(biāo) = C被V被 C標(biāo)V標(biāo) = —— M被（九）配制滴定液時(shí)的計(jì)算 舉例： 例1 配制高錳酸鉀滴定液（）2000ml，應(yīng)取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 2000/1000 = 例2：稱取純K2Cr2O7 ，標(biāo)化Na2S2O3滴定液，試計(jì)算Na2S2O3的濃度。 解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式，其計(jì)量關(guān)系為： 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7） CNa2S2O3—————— CNa2S2O3 = 1/6 例3：配制鹽酸液（1mol/L）1000ml，含HCl %（g/g）的鹽酸多少毫升？已知M HCl = 解： 1000% CHCl = ————————— = mol/L V = 11000 V = 例4：，試計(jì)算該HCl液的濃度。 解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為： Na2CO3＋2HCl→2NaCl＋H2O＋CO2↑ 1/2Na2CO3＋HCl→NaCl＋1/2H2O＋1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHClM1/2Na2CO3 例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液（ mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（ mol/L） 設(shè)X為所加水的ml數(shù) 1000/1000 = （1000/1000＋X） X = = 例6：，標(biāo)定碘液（），試計(jì)算消耗本液多少毫升？ 解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為： As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2O Na3AsO3＋I(xiàn)2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I 選取1/4As2O3和1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 V1/2I2 = ————— = = 32ml 三、滴定度（T）1. 含義 每1ml滴定液所相當(dāng)被測物質(zhì)的質(zhì)量，常以TA/B表示，A為滴定液，B為被測物質(zhì)的化學(xué)式，單位為g/ml。 由公式3得mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得TA/B = CAMB式中 mB為被測物質(zhì)的質(zhì)量； VA為滴定液的體積； CA為滴定液的濃度； MB被測物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。 “每1ml滴定液（mol/L）相當(dāng)于mg的”的描述就是滴定度。 試計(jì)算用硫酸滴定液（）滴定氫氧化鈉時(shí)的滴定度。2NaOH＋H2SO4→Na2SO4＋2H2O 2 ： 1NaOH＋1/2H2SO4→1/2Na2SO4＋H2O 1 ： 1 選取NaOH和1/2H2SO4作為特定基本單元。 2 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4MNaOH = ———— = （g/ml）= 1000四、校正因子（F）1. 含義 校正因子 是表示滴定液的實(shí)測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計(jì)算的，而在實(shí)際工作中所用滴定液的實(shí)測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。所以在計(jì)算含量時(shí)，必須用校正因子（F）將滴定液的規(guī)定濃度時(shí)的滴定度校正為實(shí)測濃度時(shí)的滴定度。 滴定液的實(shí)測濃度（mol/L） F = ———————————— 滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）五、含量計(jì)算公式 VFT 供試品（%）= ———— 100% ms （V樣－V空）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms2. 剩余滴定法 （V空－V樣）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms （V1F1－V2F2）T 或供試品（%）= ———————— 100% ms六、標(biāo)示量及標(biāo)示量%的計(jì)算 測得的含量 標(biāo)示量% = —————— 100% 標(biāo)示量（規(guī)格） %計(jì)算 VFT平均片重 標(biāo)示量% = ——————————————— 100% 供試品的重量/稀釋倍數(shù)標(biāo)示量 %的計(jì)算 VFT 標(biāo)示量% = ——————————————————— 100% 供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)每ml的標(biāo)示量 VFT 半成品含量% = —————————— 100% 供試品的重量/稀釋倍數(shù) 標(biāo)示量（規(guī)格）100% 片重（裝量）= —————————— 含量%七、化學(xué)試劑等級 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（.），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。 即分析純，又稱分析試劑（.），我國產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較一級品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。 即化學(xué)純，（.），我國產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。 即實(shí)驗(yàn)試劑（.），雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。 它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。 （.） 雜質(zhì)用光譜分析法測不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。 用于色譜分析。 用于某些生物實(shí)驗(yàn)中。 又稱高純試劑。八、容量儀器的使用方法（一）滴定管的使用方法 （1）構(gòu)造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準(zhǔn)確刻度的細(xì)長玻璃管及開關(guān)組成。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時(shí)用來測定自管內(nèi)流出溶液的體積。 （2）準(zhǔn)確度 a 常量分析用的滴定管為50ml或25ml，，一般有177。，所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。 例如：所用體積為10ml，讀數(shù)誤差為177。，則其相對誤差達(dá)177。100%=177。%，如所用體積為20ml，則其相對誤差即減小至177。%。 b 、。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為1～5ml。 d 在容量分析滴定時(shí)，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以減少滴定時(shí)體積測量的誤差。一般標(biāo)化時(shí)用50ml滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。 （1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應(yīng)試漏。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉(zhuǎn)動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。 （2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。其準(zhǔn)確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液