【正文】 它的氧化形可將加入的I氧化成I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2量。 半反應(yīng)式： I2 ＋ 2e 2I 2I － 2e I2 I2/2I電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位大小適中，即I2是一不太強(qiáng)的氧化劑，I是一不太弱的還原劑。三、碘量法（一）定義 碘量法 利用碘分子或碘離子進(jìn)行氧化還原滴定的容量分析法。二、原理 氧化還原反應(yīng)是反應(yīng)物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移。十、允許差 %。（二）間接滴定 ，但難溶于水，這時(shí)可先加入準(zhǔn)確過量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。 ：強(qiáng)堿、CKb大于108的弱堿可用酸滴定液直接滴定。 ，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。 ，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。 ，靜置數(shù)日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。 ，應(yīng)將濃硫酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴(yán)禁將水倒入濃硫酸中。八、注意事項(xiàng) 。（三）氫氧化鈉滴定液 間接法配制 用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚酞指示液指示終點(diǎn)。七、滴定液的配制、標(biāo)定（一）鹽酸滴定液 間接法配制 用基準(zhǔn)無水碳酸鈉標(biāo)定，以甲基紅溴甲酚綠混合指示液指示終點(diǎn)。因此，當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)時(shí)，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點(diǎn)過多。 ：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)結(jié)束，一般都是超過一些。六、滴定誤差 ：指示劑顏色的改變（即滴定終點(diǎn)）不是恰好與等當(dāng)點(diǎn)符合。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來指示滴定的終點(diǎn)。（2）突躍所在的pH范圍稱為滴定突躍范圍。四、混合指示劑 在某些酸堿滴定中，pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點(diǎn)，此時(shí)可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。所以用甲基橙為指示劑時(shí)，滴定的次序通常是用酸滴定堿。 ：由于深色較淺色明顯，所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r(shí)，肉眼容易辨認(rèn)出來。 （3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因?yàn)橐环N單色指示劑，其酸式色Hin無色，堿式色I(xiàn)n離子有色，故顏色深度僅決定于[In]： KHIn [In] = ——[HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強(qiáng)。 （2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時(shí)，終點(diǎn)變色敏銳。如果必須在加熱時(shí)進(jìn)行，則對滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。 ：指示劑的變色范圍和KHin有關(guān)，而KHin與溫度有關(guān)，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。PH在pKHIn－1到pKHIn＋1之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。 弱酸指示劑 HIn In ＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑 InOH In+ ＋ OH 堿式色 酸式色（二）指示劑的變色范圍以弱酸指示劑為例： 指示劑的變色范圍是：pH = pKHIn 177。二、原理 以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出被測藥物的含量。（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準(zhǔn)確性。 （3次），應(yīng)先量取較稀的一份，然后量取較濃的。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。 、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。 ，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。 “吹”、“快”兩種形式。（四）刻度吸管的使用方法 （或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。 ，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。 ，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應(yīng)伸入太少，以免液面下降后而吸空。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時(shí)用的。量瓶不能在烘箱中烘烤。量瓶有無色、棕色兩種，應(yīng)注意選用。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。 g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點(diǎn)時(shí)，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。 讀數(shù)應(yīng)該在彎月面下緣最低點(diǎn)，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時(shí)，可以讀液面兩側(cè)最高點(diǎn)，“初讀”與“終讀”應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。滴定至終點(diǎn)后，須等1～2分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時(shí)，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。 d 在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點(diǎn)，應(yīng)靜置1～2分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。手持滴定管時(shí)，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時(shí)），造成讀數(shù)誤差。 c 最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。 b 滴定液裝入滴定管應(yīng)超過標(biāo)線刻度零以上，這時(shí)滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。其準(zhǔn)確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動(dòng)。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。在使用前應(yīng)試漏。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。一般標(biāo)化時(shí)用50ml滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。 d 在容量分析滴定時(shí)，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。 b 、。%，如所用體積為20ml，則其相對誤差即減小至177。則其相對誤差達(dá)177。所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時(shí)用來測定自管內(nèi)流出溶液的體積。 又稱高純試劑。 用于色譜分析。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。 即實(shí)驗(yàn)試劑（.），雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。 即分析純，又稱分析試劑（.），我國產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較一級品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。所以在計(jì)算含量時(shí)，必須用校正因子（F）將滴定液的規(guī)定濃度時(shí)的滴定度校正為實(shí)測濃度時(shí)的滴定度。 2 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4MNaOH = ———— = （g/ml）= 1000四、校正因子（F）1. 含義 校正因子 是表示滴定液的實(shí)測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。 試計(jì)算用硫酸滴定液（）滴定氫氧化鈉時(shí)的滴定度。 由公式3得mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得TA/B = CAMB式中 mB為被測物質(zhì)的質(zhì)量； VA為滴定液的體積； CA為滴定液的濃度； MB被測物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。 解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式，其計(jì)量關(guān)系為： 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7） CNa2S2O3—————— CNa2S2O3 = 1/6 例3：配制鹽酸液（1mol/L）1000ml，含HCl %（g/g）的鹽酸多少毫升？已知M HCl = 解： 1000% CHCl = ————————— = mol/L V = 11000 V = 例4：，試計(jì)算該HCl液的濃度。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。5%之間。出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。（六）使用期限 滴定液必須規(guī)定使用期。否則應(yīng)重新標(biāo)定。（五）誤差限度 %。（四）復(fù)標(biāo) 復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。（三）標(biāo)定份數(shù) 標(biāo)定份數(shù)系指同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進(jìn)行測定的份數(shù)。 有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。 如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時(shí)及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計(jì)算溶液的濃度，但在多數(shù)情況是不可能的。（一）配制 根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。二、滴定液 滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質(zhì)的。 （2）間接滴定法 直接滴定有困難時(shí)常采用以下兩種間接滴定法來測定： a 置換法 利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測物反應(yīng)產(chǎn)生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個(gè)置換物。 （4）有比較簡便的方法確定計(jì)量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。 （2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。 滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。 這種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為滴定液。六、允許差 %（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過1%）。五、適用范圍 重量法可測定某些無機(jī)化合物和有機(jī)化合物的含量。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕?，再高溫灼燒。干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關(guān)，結(jié)晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進(jìn)行干燥。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。 ，采用傾注法。過量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤差較大，使分析的準(zhǔn)確度較低。設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為B（g）。三、沉淀重量法（一）原理 被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，稱定沉淀的質(zhì)量，計(jì)算該成分在樣品中的含量。第三章 重量法一、定義 根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計(jì)算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法二、原理 采用不同方法分離出供試品中的被測成分，稱取重量，以計(jì)算其含量。必須搬動(dòng)時(shí)，應(yīng)將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能隨意拆下。天平室應(yīng)注意隨手關(guān)門。天平箱內(nèi)應(yīng)用毛刷刷凈，天平箱內(nèi)應(yīng)放置變色硅膠干燥劑。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。三、維護(hù)與保養(yǎng) ，天平室應(yīng)避開附近常有較大振動(dòng)的地方。 ，不得擅自修理，應(yīng)立即報(bào)告質(zhì)量保證部。 ，及時(shí)將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把砝碼放在砝碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤轉(zhuǎn)回到零位。 ，先關(guān)閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取回砝碼時(shí)，再核對一遍。對于半機(jī)械加碼天平，克以下讀數(shù)看加碼旋鈕指示數(shù)值和投影屏數(shù)值；克以上看天平盤內(nèi)的平衡砝碼值。對同一樣品測定的數(shù)次稱量，應(yīng)用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。 ，不得換用。半機(jī)械加碼天平加1g以上至100g砝碼時(shí)；微量天平加100mg以上至20g砝碼時(shí)，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。 ，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼，至投影屏中出現(xiàn)靜止到10mg內(nèi)的讀數(shù)為止。拿稱量瓶時(shí)應(yīng)戴手套或用紙條捏取。 ，否則會造成上升或下降的氣流，推動(dòng)天平盤，使稱得的質(zhì)量不準(zhǔn)確。 。 ，更不得隨意操作使用天平。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。 ，（），其精度級別不應(yīng)低于四級（或三級）。第二章 分析天平與稱量一、天平室規(guī)章制度 ，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。三、玻璃儀器的保管要分門別類存放在試驗(yàn)柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。 （2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在60～70℃為宜）。 （4）一個(gè)洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時(shí)，水流出后器壁不掛水珠）。 （2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色