【正文】 環(huán)化合物： 反應機理？ 3. 炔與羰基化合物的加成： R H R N aRR2R1O HR2R1O HORN a , N H3( l ) 1 1 0oCOR1R2H g2 +, H2S O4H2O１－羥基－２－硝基化合物的合成 R C H O R 1 N O 2 R R 1O HN O 2+α －羥基羧酸衍生物的合成 O HC NO H C N+O HC O O HO HO HC O N HN H 2α －氨基羧酸衍生物的合成 (Strecker Reaction) N H 2C N O H C N+N H 2C O O H + N H 3消旋 DOPE即用此法合成 ： H OH OC H OH OH O N H 2C O O H1 , N H 4 C l , K C N2 , 濃 H C l合成實例： P hP hO HC O O HP hP hO H C NO H OP hP h2 P h C H O+K C N1 , O H2 , H 3+OO OP hP hC u ( O A c ) 2 H O A c回顧和總結： 上一節(jié)我們學習了反合成分析（又稱逆合成分析）： 一、介紹了反合成分析的基本概念、步驟以及切斷原則 二、切斷技巧： 1 . 二 基 團 Ｃ － Ｘ 切 斷Ａ ） 1 , 1 二 官 能 團 的 拆 分Ｂ ） 1 , ２ 二 官 能 團 的 拆 分Ｃ ） １ ， ３ － 二 官 能 團 化 合 物2 . 二 基 團 Ｃ － C 切 斷Ａ ） 1 , 2 二 官 能 團 的 拆 分E t O2CE t O2COOE t O2CE t O2COOXE t O2CE t O2COOE t O2CE t O2COOO RO R??E t O2CE t O2COOXXE t O2CE t O2COOO E tO E t+E t O2CE t O2COOO E tO E t+N a O E tE t O2CE t O2COOE t O H合 成切 斷Ｂ ） １ ， ３ － 二 官 能 團 化 合 物 和 α ， β － 不 飽 和 羰 基 化 合 物１ ， ３ － 二 羰 基 化 合 物Claisen 縮合反應 ? Claisen 縮合反應 ： 在堿性催化劑作用下， 以酯為?；瘎；?α－位含有活潑氫化合 物的反應，其結果是活潑氫原子被酯的酰 基置換． 堿性催化劑：醇鈉，三苯甲基鈉等等． 活潑氫化合物：酯、酮、腈等等 1. 相同酯間的縮合 如三乙的合成（機理略）： COO E tH 3 C COO E tH 3 C+ H3 C O E tO ON a O E t E t O H2. 酯分子內(nèi)的縮合（ Dieckmann環(huán)化反應） m ( H 2 C )C O 2 E tC O 2 E t( C H 2 ) nOC O 2 E tE t O N am = 4 , 5n = 1 , 2O工 業(yè) 上 常 用 作 溶 劑 等合 成 香 料 二 氫 茉 莉 酮 酸 甲 酯( H e d i o n e ) 的 原 料OC O2M e E a u S a u v a g e : 2 % ( D i o r , 1 9 6 6 ) D i o r e l l a : 8 % ( C . D i o r , 1 9 7 2 ) F i r s t : 2 0 % ( V a n C l e e f amp。 A r p e l s , 1 9 7 6 ) O d e u r 5 3 : 6 3 % ( C o m m e d e s g a r c o n s , 1 9 9 8 )? ? ?OC O2M e( H2C )4C O2E tC O2E tOC O2E tOE t O N aH3+O( H2C )4C O2HC O2HE t O HC a t .3. 不同酯間的縮合（情況復雜） 如果兩種酯都有 α－活潑氫，且在反應條件下 能發(fā)生自身縮合反應時，產(chǎn)物有四種，此類反 應用途不大． 兩種酯，其一有 α－活潑氫，另一種無 α－活 潑氫，或雖有 α－活潑氫但在反應條件下不易 發(fā)生自身縮合，則產(chǎn)物有二，有一為主要即可 采用． 草酸二乙酯（無 α －活潑氫） E t O HC O 2 E tC O 2 E t+ P h C O 2 E tN a O E tE t O 2 CC O 2 E tP hO 軟玻 璃粉1 7 0o CC O 2 E tC O 2 E tP h+ C O1 0 % H 2 S O 4P hC O 2 E tO+ C O 2甲酸乙酯（無 α －活潑氫） COO E tH COO E tH 3 C+ H O E tO ON a O E t E t O H H O E tO OH碳酸二乙酯（無 α －活潑氫 ） 異丁酸酯和異戊酸酯（ 雖有 α －活潑氫但 在反應條件下 ,不易發(fā)生自身縮合，可成為 其他酯的?；瘎? + C O 2 M eC H 3 C O 2 M eOC O 2 M eN a O M eB e n z e n eP h C O 2 E tN a O E tE t O O E tOC O 2 E tC O 2 E tP h+苯甲酸酯 (無 α－活潑氫） P h C O 2 E tOO E tH 3 C+N a O E tP h O E tO O4. 酯與酮間的縮合 很多酮可用酯?；癁?β －二酮或 β －醛酮．根據(jù)酮 的結構和?；瘎┑牟煌；y易度不一樣： H 3 CO H2C R H 3 COC HRRα 亞 甲 基α 甲 基 α 次 甲 基α－甲基可被甲酸酯以外外所有酯優(yōu)先 ?；? α－亞甲基可被甲酸酯優(yōu)先 ?；?，還可被草 酸酯，乙酸乙酯，苯甲酸酯等酰化； α － 次甲基可能因電子和空間效應，很難被各種酯 ?；? 烯胺?；?： NHOONONOROORONHOC l++ H2OR C O C l , N E t3OOH2OR e f l u x i n g5. 酯與腈間縮合 利用腈的 α－碳負離子進攻酯羰基碳（ δ＋ ）， 推斥掉烷氧基（ＲＯ），得 α－ 酰腈． C NOP hO E t+O E tO OP hC NOP h合成： C NOP hO E t+N a O E t C NOP h[ H C l ]E t O H O E tO N HP h稀 H 2 S O 4O E tO OP hOrg. Lett. 2022, 7, 46934695 J. AM. CHEM. SOC. 2022, 128, 1605016051 Org. L