《有機合成氧化》ppt課件-文庫吧
2025-04-19 23:55 本頁面
【正文】 R ′ CO HRO+O HH+R ′ CORO烷基重排中與親核性大小有關(guān) ? 親核性越大重排也就越容易發(fā)生。 ? 烷基中：叔丁基 仲丁基 丙基 ? 芳基：對甲氧基苯 苯 硝基苯 ? 總體為：叔烷基 仲烷基 苯 環(huán)己基 伯烷基 C、胺和硫醚的氧化 R N H2R C O3HR N O2R N H R ′ R C O3HR C H = N ROR3N R C O 3 HR3N ONR C O3HNOC、胺和硫醚的氧化 ? 硫醚氧化為亞砜和砜 C C S C H31 m o lR C O 3 H2 m o lR C O 3 H C C SOOC H 3C C SOC H 3二、錳化合物 ? 高錳酸鉀 ? 用于芳環(huán)或雜環(huán)的側(cè)鏈氧化，最終產(chǎn)物為苯甲酸或雜環(huán)取代甲酸，氧化反應(yīng)中電子云密度大的易氧化。 ? 用于烯烴的氧化可得到相應(yīng)的酮或酸，環(huán)烯氧化可得到 1,6二氧化物 二、錳化合物 ? 活性二氧化錳 ? 活性二氧化錳適應(yīng)于氧化烯丙醇，芐醇 制備 αβ不飽和醛、酮。 C H 2 O H M n O 2 C H O二、錳化合物 C H 3CHCC H O HC H 3C H 3M n O 2C H 3CHCCC H 3C H 3O三、鉻酸及其衍生物 ? 鉻酸 H2Cr04 是一種通用氧化劑，主要用于芳烴的側(cè)鏈氧化，醇的氧化。 ? 酸性介質(zhì)中：側(cè)鏈氧化為酸 ? 中性介質(zhì)中：可使側(cè)鏈保留碳數(shù)氧化 ? 弱酸性介質(zhì)：不是將側(cè)鏈氧化而是氧化得到醌。 三、鉻酸及其衍生物 ? 鉻酸衍生物 ? 鉻酸衍生物是一類具有選擇性氧化特點，不同的衍生物具有不同的選擇性 ? A、醋鉻混合酐 CrO2(OAc)2 ? 制備：鉻酐分批加到醋酐中 ? 主要用于芳醛的制備。 三、鉻酸及其衍生物 ? B、鉻酰氯 CrO2Cl2 ? CrO3 + 2HCl CrO2Cl2 +H2O C H 3C H 3C H OC H 3C r O 2 C l 2三、鉻酸及其衍生物 ? B、鉻酰氯 CrO2Cl2 ( C H 3 ) 3 C C H 2 C C H 2C H 3C r O 2 C l 2C H 2 C l 2( C H 3 ) 3 C C H 2 C HC H 3C H OC、鉻酸叔丁酯 ? 制備：三氧化鉻加叔丁醇 ? 用于烯丙基的氧化得 αβ不飽和醛、酮 C r O 3 ＋ ( C H 3 ) 3 C O H [ ( C H 3 ) 3 C O ] 2 C r O 2 ＋ H 2 OCOC H 3 COOC H 3D、鉻酐吡啶復(fù)合物 ? 優(yōu)點：選擇性強，溫和氧化劑，對酸敏感的基團不影響，選擇氧化烯丙位亞甲基。 C r O 3吡 啶OOO6 0 % 2 5 %1 0 %四、硝酸 ? 硝酸是一類強氧化劑，稀硝酸氧化能力更強，與 KMnO4有同樣的作用。 五、含鹵氧化劑 ? 常用的含鹵氧化劑： NaOCl、 HIOFeCl NBS、 NBA、 NCA ? NaOCl ? 氧化能力強，選擇性差、與 HNO3氧化能力差不多。 C O O HC O O HN a O C l高碘酸 ? 氧化 1,2二醇， α氨基醇， α羥基酮并定量反應(yīng)操作簡單，可用于定量分析。 ? 剛性的環(huán)狀二醇，反式異構(gòu)體不反應(yīng)，因為歷程中形成環(huán)酯過渡態(tài)。 C H 2 C H C H 2O H O H O HH I O 42 H C H O ＋ H C O O H ? 是一類弱氧化劑，對多元酚、芳胺
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