有機(jī)合成-還原反應(yīng)-文庫吧
2025-07-31 22:32 本頁面
【正文】 ，氫化鋁作用于羰基氧，形成的鋁氧化合物在氮上的孤對電子參與下脫去氧鋁基，經(jīng)過亞胺中間體，再經(jīng)過進(jìn)一步還原，水解得到相應(yīng)的一級、二級胺。三級酰胺還原反應(yīng)則經(jīng)過亞胺鹽中間體，在還原得到三級胺。 H A lRHHNA lHH 2 OR C H 2 N H 2RON H 2L i A l H 4R N H L iO A l H3R N H L iO A l H 2H L i O A l H 2 RHN H ?腈用氫化鋰鋁還原，首先生成亞胺鹽，再進(jìn)一步還原成伯胺 L i A l H 4C N C NHA l H 3 L i ( 1 ) L i A l H 4( 2 ) H 3 OC H 2 N H 2?環(huán)氧化物經(jīng)過氫化鋰鋁還原得到醇，負(fù)氫離子進(jìn)攻位阻較小的一邊，順序是伯碳優(yōu)先于仲碳，仲碳優(yōu)于叔碳 O ( 1 ) L i A l H4( 2 ) H 3 OH O? 氫化鋰鋁還原鹵代物或磺酸酯得到氫解產(chǎn)物。機(jī)理為負(fù)氫作為親核試劑進(jìn)行 SN2反應(yīng) . ? 伯鹵代烴、仲鹵代烴可被氫化鋰鋁還原成烴，叔鹵代烴還原成烯烴 . ? 脂肪鹵代烴比芳香鹵代烴易還原去鹵素 . ? 芳香鹵代烴中碘化物、溴化物可被還原，芳香氯化物不行 B rO M e( 1 ) L i A l H 4 , T H F( 2 ) H 3 O O M eO H+S O3C lO SOO( 1 ) L i A l H4, E t2Or e f l u x , ( 2 ) H3O712 烴氧基鋁氫化物 ?氫化鋰鋁是一個強(qiáng)還原劑，能還原醛、酮、羧酸、酸酐、酯等多種官能團(tuán)，使用此還原劑缺乏選擇性。氫化鋰鋁中的部分氫被烴氧基取代，得到的烴氧基鋁氫化物，還原能力降低，達(dá)到選擇性還原 L i A l H 4 + 3 C H 3 C H 2 O H L i A l H ( O E t ) 3 + 3 H 2( 1 ) L i A l H ( O E t ) 3( 2 ) H 3 OC NOH( 1 ) L i A l H ( O E t ) 3( 2 ) H 3 OB rHOOB rHO HH OON M e 2 ( 1 ) L i A l H ( O E t ) 3( 2 ) H 3 O OH713 雙（甲氧乙氧基）鋁氫化物（ REDAL） O O H2 N a , A l , H 2t o l u e n e , 1 0 0 d eN aHA lHOO OOOHR e d A l , 0 . 5 e q5 1 5 d eR e d A l , 1 . 1 e qO HO HH OC H O( 1 ) R e d A l , 1 4 0 d e( 2 ) H 3 OH O（ 芳香醛酮，先還原成芐醇，再氫解） C H 2 = C ( C H 2 ) 8 C O O C H 3 R e d A l C H 2 = C ( C H 2 ) 8 C H 2 O HC O O C 2 H 5 R e d A l C H 2 O HO C H 3C H 2 C H 2 C O O C H 3R e d A l 5 0 ℃O C H 3C H 2 C H 2 C H OOOO( 1 ) R e d A l( 2 ) H 3 OC H 2 O HC H 2 O H714 硼氫化物 ? 主要有硼氫化鈉、硼氫化鉀及它們與其它金屬鹽。最常用的是硼氫化鈉，還原能力比氫化鋰鋁弱，主要用于還原醛、酮和酰氯，對分子中的環(huán)氧基、酯基、腈基、硝基等官能團(tuán)不影響。 ? 硼氫化鈉能還原醛成醇，反應(yīng)通常在水、低級醇、胺類和它們的混合溶劑。 C H ON a B H 4C H 2 O HOON a B H 4H OO 硼氫化鈉雖然不能用于還原簡單脂肪族酯類，但當(dāng)
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1