【正文】 催化劑不發(fā)生氫解反應(yīng) S H2 / ( P h 3 P ) 3 R h C lSOOH 2 / ( P h 3 P ) 3 R h C l OO73 可溶性金屬還原反應(yīng) ? 可溶性金屬是一類有效還原劑，可以還原多種不飽和化合物。 C H ON a B H 4C H 2 O HOON a B H 4H OO 硼氫化鈉雖然不能用于還原簡單脂肪族酯類，但當酯基的 α位有吸電子基團取代時，增加了羰基碳的正電性，利于被硼氫化物的進攻。有機合成 還原反應(yīng) ?主要內(nèi)容： ? 負氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng) (重點 ) ? 催化氫化反應(yīng) ? 可溶性金屬還原反應(yīng) ? 其它還原劑還原 71 負氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng) ? 711 氫化鋰鋁 ? 712 烴氧基鋁氫化物 ? 713 雙（甲氧乙氧基）鋁氫化物（ RedAl） ? 714 硼氫化物 ? 715 酰氧基和烴基硼氫化物 71 負氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng) ?負氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)：是有機合成中廣泛使用的一類還原反應(yīng)，負氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)是以金屬氫化物（ NaBH4）作為負氫轉(zhuǎn)移試劑提供負氫離子，加成到被還原的反應(yīng)物或底物，達到氫化還原。吸電子基團：鹵素、氧原子、氮原 子 ?？扇苄越饘龠€原法是由金屬表面的電子或溶解的金屬的電子轉(zhuǎn)移到被還原的反應(yīng)物的單電子轉(zhuǎn)移過程，溶劑作為質(zhì)子源提供質(zhì)子，常用的金屬是：鋰、鈉、鈣、鎂等。氫的遷移后生成烴基配合物，氫和烴基脫去，同時一分子三苯基膦配體重新結(jié)合到金屬上，回復到原先的催化劑形式 R hP h3PP h 3 PC lP P h3 H 2 P P h 3R hP h 3 PP h3PC lHHR hP h 3 PP h 3 PC lHHR hP h 3 PP h3PC lHHP P h3R hP h 3 PP h 3 PC lP P h 3+HH? 催化劑在常溫、常壓下氫化還原非共軛烯烴，羰基、氰基、硝基、疊氮基等不被還原 ( P h 3 P ) 3 R h C lN O 2H 2 / ( P h 3 P ) 3 R h C lN O 2O HH 2 / ( P h 3 P ) 3 R h C lO H此催化劑不發(fā)生氫解反應(yīng)。 ? 硼氫化鈉能還原醛成醇，反應(yīng)通常在水、低級醇、胺類和它們的混合溶劑。 ?負氫轉(zhuǎn)移試劑分為兩種：親電性負氫轉(zhuǎn)移試劑（硼烷、鋁烷） 還原極性不飽和鍵（羰基）和碳 碳雙鍵；親核性負氫轉(zhuǎn)移試劑（氫化鋰鋁、硼氫化鈉） 還原極性不飽和鍵（如：羰基），對碳 碳雙鍵一般不能還原。 NNC lC O O C H 3N a B H 4 NNC lC H 2 O HO NC O O C H 3P hN a B H 4O NC H 2 O HP h ?內(nèi)酯化合物經(jīng)硼氫化鈉還原得到二醇，通常水醇混合溶劑中進行 OC O O C H 3N a B H 4 OC H 2 O HH NNOOOON a B H 4H NNH OOOH O 硼氫化鈉還原亞胺得到高產(chǎn)率的胺 NB rNN a B H 4NB rNHN HC H 2 ONN a B H 4 ?硼氫化鋰： ?還原能力比硼氫化鈉強，能還原醛、酮和酰氯，還可還原環(huán)氧基、酯基，不能還原羧酸、腈基和硝基化合物 NC O O C 2 H 5 K B H 4 L i B rM e O H NC H 2 O HN a B H 4 + L i B r L i B H 4 + N a B r715 酰氧基和烴基硼氫化物 ?酰氧基硼氫化物還原能力比硼氫化鈉弱，僅能還原醛、酮、亞胺和烯胺等 NNN a B H 4 A c O HNHHNC H OOK B H (