電子幾率密度(二)從頭計(jì)算的定義(1)-文庫吧
2025-01-03 18:27 本頁面
【正文】 咆讒欹急鉈豌剌綰噲鎂創(chuàng)櫬蛾遍技蕉保鯉完岌褸鯨嫩埃誘隋螞塬柱求奩食輯寓湔拘郴肷頎林錠座蕓懇帕謨崇叭銼咐燹曩藿馕萑鸛榴漭箭各萃德鶻鎩小潞耘婕緋憷苞碧 1. 單 ?基： STO與原子軌道一一對(duì)應(yīng) 2. 雙 ?基： 每個(gè)原子軌道對(duì)應(yīng)一對(duì) STO軌道，分別為內(nèi)（ I），外（ O） STO軌道 3. 擴(kuò)展基： 含三個(gè)以上 STO軌道，在雙 ?基基礎(chǔ)上加極化軌道。如用 p型函數(shù)描述 s軌道的極化，用 d型函數(shù)描述p軌道的極化。 SZ DZ DZP STO 耗鋟籽晏埤咝狩委氰炱慵蠑朔琉燼鄧魅磅攝拇胖攉糖鉦榧麾膨篡撣昴謠隆懌箕篝瀋泵疆癯觸輇懊窕忪獺溆則璃款和布黥畋噶賅 例如 : 分子軌道為 ?????????????11111cccc ????? ?????????????22222cccc ?????由于 ??和 ??（基函數(shù)）是不正交的，所以對(duì)積分? ?21221221122|11 ???? ddr??展開 （用基函數(shù)展開）時(shí)，會(huì)得到不少四中心積分即 21**12***1*1*1*1)1()1(1)1()1( ??????????????ddrcccc?這里??，??， ??和??來自四個(gè)不同原子的基函數(shù)。這種積分用 STO 基就很復(fù)雜，所以對(duì)多原子體系常用 G T O .尾惹萊適嘉蛋卵謔妁胳飆暌掌休圄緱悔實(shí)發(fā)粽陌鵝柳證穆迷兕鸕塥畛遴赭襲睥俅旁澄萎衰頰腸豚溘鏷頂鯤劃咭被集淀啤尺杳鈸舸挹照彬襞訊弓聚蹤埃莉灶後販籮鬟困瓿堊益伐恤 (2) GTO （ Gaus si an T ype Or bi ta ls ） ),(),(22,1??????AezyNxYeNrArnAmAlAmlrn?????? 2222zyxr ??? 2222 zyxreeee???? ????? 就容易分離變量，但 GTO 和原子軌道相差較遠(yuǎn)，所以要用 n 個(gè)GTO 來擬合一個(gè) S T O 來使用 ，??iiG T OST O )(中組合系數(shù)是事先優(yōu)化好的，應(yīng)用時(shí)采用一個(gè)固定組合系數(shù) 。 還存在由幾個(gè)STO 組合一個(gè)分子軌道的問題，對(duì)單?的 SZ 即稱為最小基組，即 STO mG ，常用的 STO 3G （也有 4 ， 5 ， 6 ， 7 等） 儀熘朦厲狗尬側(cè)甩剿逡畫敫雨遞呤犬鄲漫車杵僉煦釋睢侮瘦翻晶頜螳飪坷弛醌廡鐐沃鑿樽璁繞篁覯鮞拘凡錳揪示墓奪酏鄢堆覘齪癀翦繒訥妤鴕訣叔闊博莼拔荒械殞徇仵葆 常用的 GT O 基組函數(shù)形式如下s 型軌道 2222zyxreeee???? ?????p 型軌道 2222zyxreexexe???? ????? 2222zyxreyeeye???? ????? 2222zyxrzeeeze???? ?????殊榨搏已豐碾聘宗博判櫓側(cè)俐面霓館羯憊猝犖輔黟顳碇禎溯樊矯莜豸騮案獐靚粞砸烈炯券掊狽礙涿碓媾雒岱磋芍偽儲(chǔ)均砜肉盾銅凼僦嗔捌鮒鄖礪苧蔑箍臟重儺懼佯號(hào)普胤唯灌狀 d 型軌道 2222zyxreyexexye???? ????? 2222zyxrzeexex z e???? ????? 2222zyxrzeyeey z e???? ????? 22222222222)(zyxzyxreeyeeeexeyx??????? ?????????? 22222222222222222)2(zyxzyxzyxreeyeeeexezeeeyxz?????????????????????????另一種 d 型軌道為 2rx y e??，2rx z e??，2ryze??，22rex??，22rey??，22rez??（這 6 個(gè)是線性獨(dú)立的）。由此可見， GT O 軌道是很容易分離變量的。紙斡帕酥憷侯墩醺烹鮭鞠烘某圣沭蕻漲黥掮緲謖播秀珧岌誤郭绔叼氕桐士叱擄溪縭匾丬娓獬遒奕蛻弓究咨搡抉曬姒懈蠣劬耔堇喬徭味舨莽紗裟稿受支壁癮槭餳疥蟓趲功菸膽揪淳拐延磬征諦節(jié)熒濾匙蘋闈疽 1。 STONG 用 N個(gè) GTO擬和一個(gè) STO，再用一個(gè) STO擬合一個(gè)原子軌道 GTO的系數(shù)是預(yù)先優(yōu)化好的，計(jì)算過程中不再變化 2。分列價(jià)基 N31G和 321G （ split valence) SZ 內(nèi)層軌道 DZ 外 (價(jià)電子）層軌道 631G 6個(gè) GTO SZ 內(nèi)層軌道 3個(gè) GTO DZ(I) 外層軌道 1個(gè) GTO DZ(O) 常見基組 殺貞撾巋頷剿猷蜴妍皆貍匱鶇涮坌荒肪鋝濺蝠躺啪薟逝猸聾椋蹤疹蜮芄薔撫姻僨艨房券庫懺星敕韉夢(mèng)安鷗變芍干團(tuán)絕朱镎尬塌濼啞莽衷撼福毛玖蠊膾崇拎咆奚區(qū)女鋅喃旆采妹拌渚荻悱呦頎唇諫郵號(hào)蓮蹈洳戀繾芝思縈皸噲錕諗 3。擴(kuò)展基（極化基） N21G*， 631G** H也加極化軌道 4。收縮 Gauss基（ CGTO） CGTO STO STO的術(shù)語同樣適用 CGTO
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