有機(jī)化學(xué)第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用-文庫吧
2024-12-31 23:25 本頁面
【正文】 的譜帶。在一般情況下，也很難決定電子能級的變化究竟相當(dāng)于哪一個波長，一般是把吸收帶中吸收強(qiáng)度最大的波長λ max（最大吸收峰的波長）表出，電子光譜在可見及紫外區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)。 第二節(jié) 紫外和可見光吸收光譜 1. 紫外光譜及產(chǎn)生 紫外光的范圍為 4～ 400nm， 200~400nm為近紫外區(qū) ， 4~200nm為遠(yuǎn)紫外區(qū) ， 一般紫外光譜用來研究近紫外吸收 ， 為分子吸收一定波長的紫外光時 ， 電子發(fā)生躍遷 ，所產(chǎn)生的吸收光譜稱紫外吸收光譜 ， 簡稱紫外光譜 （ 屬電子光譜 ） 。 ?* ?* n ? ? △ E 圖 1 電子躍遷能量示意圖 LambertBeer定律 根據(jù)比爾定律： A（ 吸光度 ） ＝ EcL＝－㏒ (I/I0) A： 吸光度 E：消光系數(shù) c：溶液的摩爾濃度 L：液層厚度 應(yīng)用紫外光譜儀，使紫外光依次照射一定濃度的樣品溶液，分別測得 E，以 E或 ?（ 摩爾消光系數(shù) ）或 ㏒ ?作縱坐標(biāo)，波長（ nm）為橫坐標(biāo)作圖，得紫外吸收曲線，此即紫外光譜 。 紫外吸收光譜數(shù)據(jù)一般報道最大吸收峰及摩爾消光系數(shù)： ?max甲酸 ＝ 250nm， ?＝ 12300 紫外光譜圖中常用吸收帶表示： R： n π* 躍遷吸收帶，如 CH3COCH3， — NO2， —CHO等， ?max100,吸收波長在 270nm以上。 K帶 ： π π*，如共軛雙鍵， ?max10000, 共軛雙鍵增加， ?max 向長波方向移動， ?max也隨之增加。 B：苯的 π π*， 寬峰 ， 波長 230~270nm之間 ， ? ? 204 2. 紫外光譜和有機(jī)分子結(jié)構(gòu)關(guān)系 紫外光譜適于分子中具有不飽和結(jié)構(gòu)的特別是共軛結(jié)構(gòu)的化合物。（ p192） 在共軛鏈的一端引入含有未共用電子對的基團(tuán)如－ NH2，－ NR2，－ OH，－ SR等，可產(chǎn)生 P~π共軛，使化合物顏色加深，這樣的基團(tuán)叫做 助色基 。 CH 2 C H C H C H C H C H 2258nm 35000 CH 2 C H C H C H 2217nm 20900 210nm 25200 CH 2 C H COHC H C H COHCH 3217nm 紫外光譜主要用于具有共軛體系的分子，因此應(yīng)用具有一定的局限性，但可與其它光譜一起相互印證，確定化合物的結(jié)構(gòu)。 例： 某化合物分子式為 C4H6O， 紫外光譜在 230nm， ?5000,可推測其中存在一個共軛體系 。 CH 2 C H OCH 3CH 2C H 3OCH 3C H OCH2=CHCHO ： 215 nm 增加一個雙鍵 ： 30 ?CH3 ： 10 ?CH3 ： 12 第二節(jié) 紅外光譜 紅外光譜的產(chǎn)生 、 表示 、 及應(yīng)用： 當(dāng)用一束波長連續(xù)變化的單色紅外光線透射某一物質(zhì)時 ，該物質(zhì)的分子對某些波長的紅外光線進(jìn)行選擇性的吸收 ， 從而使各種波長的紅外線對該物質(zhì)具有不同的透射率 ， 若以波長或波數(shù)為橫坐標(biāo) ， 以百分吸收率為縱坐標(biāo) ， 這樣記錄下來的曲線圖形 ， 就是該物質(zhì)的紅外光譜 。 紅外光譜用來研究分子振動與電磁波相互作用進(jìn)行能量交換的規(guī)律性?？捎糜跍y定分子中是否含有某種官能團(tuán)或特殊的化學(xué)鍵，也可用于確認(rèn)兩種化合物是否相同，因而紅外光譜是有機(jī)分析中重要的分析手段之一。 圖 5 化合物 2 的紅外光譜譜圖 HHHHOHO H22. 紅外光譜的產(chǎn)生及分子中原子的振動類型 1） 伸縮振動 : 對稱伸縮 不對稱伸縮 2）彎曲振動： 剪式振動 平面搖擺 面內(nèi)彎曲 + + + _ 非平面搖擺 扭曲振動 面外彎曲
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