有機(jī)化學(xué)第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用-資料下載頁
2025-01-15 23:25本頁面
【正文】 構(gòu)，它們是等價(jià)的。例： 五 、 磁等價(jià)質(zhì)子和磁不等價(jià)質(zhì)子 CH3CH2CH3 ClCH2CH2CH3 CH3CH2CH2Cl ( 二個(gè) CH3是等價(jià)的 ) BrCH 3HHBrCH 3ClHBrCH 3HClZ E 如分子中二個(gè)質(zhì)子分別用試驗(yàn)基團(tuán)取代后得到二個(gè)對映體 ， 它們在非手性溶劑中具有相同的化學(xué)位移 。 化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子 ， 具有相同的化學(xué)位移值 。 自旋偶合使核磁共振譜中信號分裂為多重峰 ， 峰的數(shù)目等于 （ n+1） ， n是鄰近 H的數(shù)目 ， 相鄰二個(gè)峰之間的距離稱為偶合常數(shù) （ J） ， 單位為 （ Hz） 。 相互干擾的兩個(gè)質(zhì)子 ， J 必相等 ， 化學(xué)位移等價(jià)的 H不產(chǎn)生自旋裂分 ， 它們是磁等價(jià)的 ， 化學(xué)不等價(jià)的質(zhì)子會相互干擾產(chǎn)生偶合 ， 發(fā)生信號的自旋裂分 ， 它們是磁不等價(jià)的 。 結(jié) 論 Configuration Peak Ratios A 1 AB 1:1 AB2 1:2:1 AB3 1:3:3:1 AB4 1:4:6:4:1 AB5 1:5:10:10:5:1 AB6 1:6:15:20:15:6:1 （ 1）與某一個(gè)質(zhì)子鄰近的等價(jià)質(zhì)子數(shù)為 n時(shí)，核磁共振信號裂分為（ n+1）重峰，其強(qiáng)度如下： （ 2）與某一質(zhì)子的鄰近質(zhì)子不相同時(shí)，裂分?jǐn)?shù)目為 (n+1)(n′+1)(n′′+1)重峰。 例 ： Cl2CHCH2CHBr2中的 CH2應(yīng)裂分為 （ 1+1） (1+1) = 4重峰，且此四重峰強(qiáng)度相等。 （ 3）自旋偶合的應(yīng)用 1）判斷雙鍵順反異構(gòu)： 2）判斷分子構(gòu)象： H HHHJ = 5～ 14 Hz J = 12～ 18 Hz HYXHHYHXJ 〉 13 Hz J 〈 9 Hz （ 4）自旋偶合的限度 a、自旋偶合隨著二個(gè)質(zhì)子距離的增大很快消失。 b、通過重鍵的作用比單鍵大。 c、活潑氫在一般室溫下只出現(xiàn)寬單峰，如 ROH， R－ NH2。同時(shí)可以用重水（ D2O）交換的方法去加以確認(rèn)。 質(zhì)譜 （ p213） 有機(jī)化合物的蒸汽在高真空下受到能量很高的電子束的轟擊 ， 失去一個(gè)電子變成分子離子： A : B + e A . B + + 2 e 分子離子實(shí)際上是正離子自由基，由于電子的質(zhì)量很小，分子離子的質(zhì)量等于化合物的分子量。 10ev (~965KJ / mol)的電子束能量就可使分子變成分子離子，而質(zhì)譜儀中使用的電子束能量遠(yuǎn)高于這個(gè)數(shù)值，如70ev，多余的能量傳給分子離子，使其裂解成各種不同的帶正電或不帶電碎片，通過測定不同質(zhì)荷比的正離子，所得結(jié)果打印出來稱為 質(zhì)譜圖 。 各類有機(jī)化合物的分子離子裂解成大小不同的碎片具有一定的規(guī)律性，根據(jù)這些不同的裂解規(guī)律，可推導(dǎo)出有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)。 質(zhì)譜中除了母離子峰外 ， 還有 M+1同位素峰 ， 亞穩(wěn)離子峰 ，重排離子 、 多電荷離子峰等 ， 鹵代烴中 ， 還存在豐度較大的M+2峰 。 示例： CH3C H2C H2C H2C H2C H3+CH3C H2 C H 2 C H 2CH2++ CH 3.m /e 8 6 m /e 7 1CH3C H2CH2+m /e 4 3+ CH 2 C H 2.+C HCH 2C H 2CORR39。 HCH 2 C H R39。CCH 2 RO H++CH 2CH 2C H 2CCH 2HHCH 2 C H R39。CCH 2 HC H 3 問題： 分子式為 C4H8O2的化合物 A在 CDCl3中的 NMR譜圖為： δ： （ d， 3H）， （ s， 3H）， （ s，1H）， （ t， 1H）。加入 D2O后， 。該化合物在 1720cm1有一較強(qiáng)的紅外吸收峰。推測該化合物的結(jié)構(gòu)。 CH 3 C C H C H 3OO H 問題： 奴佛卡因是一種局部麻醉藥，分子式為C13H20N2O2，但醫(yī)藥上用其鹽酸鹽 C13H21N2O2Cl。奴佛卡因用堿水解，生成對氨基苯甲酸 C7H7NO2及另外的簡單化合物，試根據(jù)下列波譜數(shù)據(jù)推斷奴佛卡因的結(jié)構(gòu)式。 C13H20N2O2： IR： 1700cm1附近有一強(qiáng)吸收峰。 nmr： （ t， 6H）， （ s， 2H）， （ t， 2H） （ q， 4H）， （ t， 2H） （ m， 4H） 如將此化合物與 D2O一起振搖， 。 NH 2 COOR NH 2 COO C H 2 C H 2 N C H 2 C H 3C H 2 C H 3
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