天然產(chǎn)物化學(xué)第二章分離-文庫吧
2024-12-29 20:19 本頁面
【正文】 節(jié)省溶劑、效率最高親脂性較強(qiáng)成分用索氏提取器，時間長二、 水蒸氣蒸餾法 水蒸氣蒸餾法，適用于能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的天然產(chǎn)物成分的提取。此類成分的沸點(diǎn)多在 100℃以上，與水不相混溶或僅微溶，且在約 100℃ 時存一定的蒸氣壓。當(dāng)與水在一起加熱時，其蒸氣壓和水的蒸氣壓總和為一個大氣壓時，液體就開始沸騰，水蒸氣將揮發(fā)性物質(zhì)一并帶出。 三 、 升華法 固體物質(zhì)受熱直接氣化，遇冷后又凝固為固體化合物，稱為升華。天然產(chǎn)物中有一些成分具有升華的性質(zhì)，故可利用升華法直接自天然產(chǎn)物中提取出來。 例如樟木中升華的樟腦（ camphor）， 在《本草綱目》中已有詳細(xì)的記載，為世界上最早應(yīng)用升華法制取藥材有效成分的記述。 茶葉中的咖啡堿在 178℃ 以上就能升華而不被分解。游離羥基蒽醌類成分，一些香豆素類，有機(jī)酸類成分，有些也具有升華的性質(zhì)。 四、影響提取效果的因素 溶劑提取的效果主要取決于選擇合適的溶劑和提取方法。此外，原料的粉碎程度，提取溫度，濃度差，提取時間，操作壓力，原料與溶劑的相對運(yùn)動等因素也不同程度地影響提取效果。 原料的粉碎程度： 原料經(jīng)粉碎后粒度變小，表面能增加，浸出速度加快，但粉碎度過高，樣品粉粒表面積過大，吸附作用增強(qiáng)，反而影響擴(kuò)散速度，并不利于浸出，一般而言粒度以 20~60目為適。 ?浸出溫度： 溫度增加可增大可溶性成分的溶解度、擴(kuò)散系數(shù)。擴(kuò)散速度加快有利于浸提，并且溫度適當(dāng)升高，可使原料中的蛋白質(zhì)凝固、酶破壞而增加浸提液的穩(wěn)定性，但溫度過高，會破壞不賴熱的成分，并且導(dǎo)致浸提液的品質(zhì)劣變。提取的雜質(zhì)含量增高，給后道精制工序帶來困難，一般浸出溫度控制在 60~100℃ 。 ?浸提時間 :原料中的成分隨提取時間延長，提取的得率增加，但時間過長，雜質(zhì)成分溶解也隨之增加，給后序提取精制造成困難，一般而言，熱提 1~3h， 乙醇加熱回流提取 1~2h。 ?濃度差 :濃度差是原料組織內(nèi)的濃度與外周溶液的濃度差異。濃度差越大，擴(kuò)散推動力越大，越有利于提高浸出效率。 第二節(jié) 天然產(chǎn)物有效成分 的分離與精制 ?根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離 ?根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同進(jìn)行分離 ?根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離 一、根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離 結(jié)晶結(jié)晶是利用溫度不同引起溶解度的改變而使有效成分以晶體的形式析出以達(dá)到分離物質(zhì)的目的。（ 1）雜質(zhì)的除去 ：天然產(chǎn)物經(jīng)過提取分離所得到的成分，大多仍然含有雜質(zhì)，或者是混合成分。有時即使有少量或微量雜質(zhì)存在，也能阻礙或延緩結(jié)晶的形成。所以在制備結(jié)晶時，必須注意雜質(zhì)的干擾，應(yīng)力求盡可能除去。 （ 2）溶劑的選擇 ：制備結(jié)晶，要注意選擇合宜的溶劑和應(yīng)用適量的溶劑。合宜的溶劑，最好是在冷時對所需要的成分溶解度較小，而熱時溶解度較大。溶劑的沸點(diǎn)亦不宜太高。 （ 3）結(jié)晶溶液的制備 ： 制備結(jié)晶的溶液，需要成 為過飽和的溶液。 （ 4）制備結(jié)晶操作（ 5）重結(jié)晶及分步結(jié)晶 ：晶態(tài)物質(zhì)可以用溶劑溶解再次結(jié)晶精制。這種方法稱為重結(jié)晶法。結(jié)晶經(jīng)重結(jié)晶后所得各部分母液，再經(jīng)處理又可分別得到第二批、第三批結(jié)晶。這種方法則稱為分步結(jié)晶法或分級結(jié)晶法。 （ 6）結(jié)晶純度的判定 ：化合物的結(jié)晶都有一定的結(jié)晶形狀、色澤、熔點(diǎn)和熔距，一可以作為鑒定的初步依據(jù)。 溶劑沉淀： 在溶液中加入另一種溶劑 以改 變 混合溶 劑 的極性，使一部分物質(zhì) 沉淀析出， 從而實(shí)現(xiàn)分離。 沉淀劑沉淀： （ 1）金屬離子沉淀；（2）酸堿沉淀；（ 3）非離子型聚合物沉淀；（ 4）均相沉淀。鹽析沉淀 二、根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比 不同進(jìn)行分離 液 液萃取與分配系數(shù) K值 K=CU/CL（ 21） 分離難易與分離因子 β 分離因子 β 表示 A、 B 兩種溶質(zhì)在同一溶劑系統(tǒng)中分配系數(shù)的比值 。即 ： β =KA/KB(注 ： KAKB)（ 22） 分配比與 pHHA+H2OA+H3O+若使 該酸性物質(zhì)完全離解 ，則：使該酸性物質(zhì)完全游離，即使 A均轉(zhuǎn)變成 HA， 則： 因?yàn)榉宇惢衔锏?pKa值一般為 ~，羧酸類化合物的 pKa值約為 5，故 pH值為 3以下，大部分酚酸性物質(zhì)將以非離解形式（ HA） 存在，易分配于有機(jī)溶劑中；而 pH12以上，則將以離解形式（ A） 存在，易分配于水中。同理，對于堿性物質(zhì)（ B）： Ka為堿性物質(zhì)（ B） 的共軛酸（ BH+） 的離解常數(shù)。 一般 pH3時 ， 酸性物質(zhì)多呈非離解狀態(tài) (HA)、堿性物質(zhì)則呈離解狀態(tài) (BH+) 存在 ， 但 pH12,則酸性物質(zhì)呈離解狀態(tài) (A)、 堿性物質(zhì)則呈非離解狀態(tài) (B)存在。據(jù)此 ,可采用圖 11所示在不同pH的緩沖溶液與有機(jī)溶劑中進(jìn)行分配的方法 ,使酸性、堿性、中性及兩性物
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