天然藥物化學第九章強心苷白版-文庫吧
2024-12-29 20:04 本頁面
【正文】 OO HHH OR?OOO HH O3 51 4?甲 型毛 地 黃 毒 苷 元H2 02 22 32 13 166。 194。 , 1 4 166。 二 羥 基 5 194。 強 心 甾 2 0 ( 2 2 ) ??? 烯乙型強心苷元 C17位上連六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即△ αβ， γδ雙烯 δ內(nèi)酯，稱為海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯。以海蔥甾（ scillanolide）或蟾蜍甾 (bufanolide)為母核命名。 OO HHH OR?O??rOO HH O?O??r乙 型海 蔥 苷 元2 02 12 22 32 43 166。 194。 , 1 4 166。 二 羥 基 海 蔥 甾 4 , 2 0 , 2 2 ?? 三 烯C3OH少數(shù)為 α 構(gòu)型 ， 命名時冠以表 (epi)字 ， 如： （二）糖部分 ? 構(gòu)成強心苷的糖有 20多種，根據(jù) C2位上有無 OH分為 αOH （ 2OH）糖及 α去氧糖（ 2去氧糖）兩類。后者主要見于強心苷。 ? 1.??羥基糖 除廣泛分布于植物界的 D葡萄糖、 L鼠李糖外，還有： （ 1） 6去氧糖如： L夫糖、 D雞納糖等。 （ 2） 6去氧糖甲醚如： L黃夾糖、 D洋地黃糖等。 ? 2. ?去氧糖 （ 1） 2,6二去氧糖如： D洋地黃毒糖等。 （ 2） 2,6二去氧糖甲醚如： L夾竹桃糖、 D加拿大麻糖等。 O O OH , O HH , O H H , O HH OO HC H 3O HH OH OC H 3C H 3O C H 3D 洋 地 黃 毒 糖 L 夾 竹 桃 糖 D 加 拿 大 麻 糖（三）糖和苷元的連接方式 強心苷中，多數(shù)是幾種糖結(jié)合成低聚糖形式再與苷元的 C3OH結(jié)合成苷，少數(shù)為雙糖苷或單糖苷。糖和苷的連接方式有三種： ? Ⅰ 型 :苷元 (2,6去氧糖 )X(D葡萄糖 )Y ? Ⅱ 型 :苷元 (6去氧糖 )X(D葡萄糖 )Y ? Ⅲ 型：苷元 （ D葡萄糖） Y 一般初生苷其末端多為葡萄糖。 植物界存在的強心苷，以 I、 II型較多， III型較少 例 : I 型 II 型 ： III 型 ： 大量的研究證明，強心苷的化學結(jié)構(gòu)對其生理活性有較大影響。強心苷的強心作用取決 于苷元部分，主要是甾體母核的立體結(jié)構(gòu)、不飽和內(nèi)酯環(huán)的種類及一些取代基的種類及其構(gòu)型。糖部分本身不具有強心作用，但可影響強心苷的強心作用強度。強心苷的強心作用強弱常以對動物的毒性（致死量）來表示。 (四 )強心苷的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系 ? 甾體母核的立體結(jié)構(gòu)與強心作用關(guān)系密切。 (1） C/D環(huán)反式稠合（ C14OH或 H處于 α －構(gòu)型）， C14OH發(fā)生脫水（ C8， C15），強心作用降低或消失。 （ 2）甲型強心苷 A/B順式 3β OH有活性， 3α OH無活性 A/B反式 3OH（ β 或 α ）有活性 C17所連不飽和內(nèi)酯環(huán)必須是 β －構(gòu)型（ 17α H），不飽和內(nèi)酯環(huán)不能發(fā)生開環(huán)，氧化或雙鍵移位，否則強心作用降低或消失。 強心苷元甾核中一些基團的改變亦將對生理活性產(chǎn)生影響。 如 C10位的角甲基轉(zhuǎn)化為醛基或羥甲基時，其生理活性增 強； C10位的角甲基轉(zhuǎn)為羧基或無角甲基，則生理活性明顯減弱。 引入 5 β ， 11α ， 12 β OH 活性升高 1 β ， 6β ， 16 β OH 活性降低 引入 △ 4（ 5）活性升高 △ 16（ 17）活性降低或消失 增加成 CH3CO(糖或苷元 ) 活性 強心苷中的糖本身不具有強心作用，但它們的種類、數(shù)目對強心苷的毒性會產(chǎn)生一定的影響。一般來說，苷元連接糖形成單糖苷后，毒性增加。隨著糖數(shù)的增多，分子量增大，苷元相對比例減少，又使毒性減弱。如毒毛
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