【正文】 （酸堿性，特殊官能團不可能利用，只有溶解度即極性可能利用）分離困難 穩(wěn)定性差：易酶解，遇酸堿易產(chǎn)生脫水，異構(gòu)化，水解反應(yīng)，提取分離時必須謹(jǐn)慎（保酶，殺酶，酸堿處理要溫和） 提取分離的影響因素： （一）提取 主要利用強心苷的溶解度進行 。堿試劑主要使分子中的?；?、內(nèi)酯環(huán)裂開、△ 20（ 22） 轉(zhuǎn)位及苷元異構(gòu)化等。 表 洋地黃毒苷元與不同單糖結(jié)合的苷的毒性比較 化合物名稱 LD50（ 貓 ， mg/kg） 洋地黃毒苷元 洋地黃毒苷元 D葡萄糖 洋地黃毒苷元 D洋地黃糖 洋地黃毒苷元 L鼠李糖 洋地黃毒苷元 加拿大麻糖 苷元相同的單糖苷，糖越接近心肌正常代謝產(chǎn)物，則毒性越強。糖和苷的連接方式有三種： ? Ⅰ 型 :苷元 (2,6去氧糖 )X(D葡萄糖 )Y ? Ⅱ 型 :苷元 (6去氧糖 )X(D葡萄糖 )Y ? Ⅲ 型：苷元 （ D葡萄糖） Y 一般初生苷其末端多為葡萄糖。 OOO HHH OR?OOO HH O3 51 4?甲 型毛 地 黃 毒 苷 元H2 02 22 32 13 166。 ? 較重要的植物有黃花夾竹桃、紫花洋地黃、毛花洋地黃、杠柳、鈴藍、海蔥、福壽草、羊角拗等。天然界存在的強心苷元 B/C環(huán)是反式， C/D環(huán)是順式， A/B環(huán)大多數(shù)為順式如洋地黃毒苷元 (digitoxigenin)，少數(shù)為反式如烏沙苷元 (uzarigenin). （ 2）取代基 ? 苷元母核上的 C3,C14位上都有羥基： C3位 OH多為 β型如洋地黃毒苷元，少數(shù)為 α型 (命名時冠以“表”字 )如 3表洋地黃毒苷元 (3epidigitoxigenin)。以海蔥甾（ scillanolide）或蟾蜍甾 (bufanolide)為母核命名。 (四 )強心苷的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系 ? 甾體母核的立體結(jié)構(gòu)與強心作用關(guān)系密切。 水解方法主要有酸催化水解 、 酶催化水解 。 ? 甲型強心苷在醇性 KOH溶液中，通過內(nèi)酯環(huán)的雙鍵轉(zhuǎn)移和質(zhì)子轉(zhuǎn)移形成 C22活性亞甲基， C14羥基質(zhì)子對 C20的親電性加成作用而生成內(nèi)酯型異構(gòu)化苷，再經(jīng)皂化作用開環(huán)而生成開鏈型異構(gòu)化苷。 吸附色譜用于分離苷元或者親酯性苷（單糖苷或次級苷）。因此在設(shè)計提取分離方案時常常要考慮“雜質(zhì)”，“所要成分的混合程度”和“成分的穩(wěn)定性”這三個因素的影響。 OOOO HHO H( D d i g i t o x o s e )3OOH三脫水羥基毛地黃毒苷元 三毛地黃毒糖 羥基毛地黃毒苷 35%HCl （ 3）酶水解法 ? 含強心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，無水解 α去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留 α去氧糖。一般來說，苷元連接糖形成單糖苷后，毒性增加。 ? 1.??羥基糖 除廣泛分布于植物界的 D葡萄糖、 L鼠李糖外，還有： （ 1） 6去氧糖如： L夫糖、 D雞納糖等。 ? C11,C12和 C19位可能連羰基； ? C4, C5, C9,1 C16,17可能有雙鍵。 三、強心苷類 三、強心苷類 （一）概 述 （二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類 （三）理化性質(zhì) （四）提取分離 （五）波譜特征 （六）生物活性 ? 定義： 強心苷（ cardiac glycosides）是存在于植物中具有強心作用的甾體苷類化合物，由強心苷元和糖縮合而產(chǎn)生的一類苷。 ? C 17位側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)， 多為 β－構(gòu)型 。后者主要見于強心苷。 引入 5 β ， 11α ， 12 β OH 活性升高 1 β ， 6β ， 16 β OH 活性降低 引入 △ 4（ 5）活性升高 △ 16（ 17）活性降低或消失 增加成 CH3CO(糖或苷元 ) 活性 強心苷中的糖本身不具有強心作用，但它們的種類、數(shù)目對強心苷的毒性會產(chǎn)生一定的影響。 （ 結(jié)構(gòu)中 C3連糖 、C14OH、 C16OH） I、 Ⅱ 、 Ⅲ 型強心苷均可水解。 反應(yīng)名稱